有機硼酸酯阻燃劑
有機硼酸酯阻燃劑分子中碳與硼的比對阻燃效果有較大的影響,碳硼比小于4時(shí),才具有阻燃性,分子中若含有鹵素、氮和磷等雜原子,則這個(gè)比例可略高。有機硼酸酯阻燃劑分子中含硼量越高,阻燃效果越好。
我國生產(chǎn)的FR-B阻燃劑是一種含溴含硼的液體添加型阻燃劑,名為硼酸三(2,3-二溴)丙酯。合成這種有機硼酸酯阻燃劑有兩條路線(xiàn)。第一條路線(xiàn)采用2,3-二溴丙醇和三氧化二硼進(jìn)行酯化脫水反應制得;第二條路線(xiàn)是采用丙烯醇與硼酸生成三(丙烯基)硼酸酯加溴而得。國內采用第一條路線(xiàn)生產(chǎn)這種阻燃劑,產(chǎn)品收率達90%以上。
該阻燃劑不但具有良好的阻燃效果,而且還有抑煙作用,對制品的物理機械性能影響較少,易于加工成型。但由于在該阻燃劑的分子中含有溴,在燃燒時(shí)會(huì )形成鹵化氫氣體,對環(huán)境產(chǎn)生不利的影響。它主要用于聚氨酯、不飽和聚酯樹(shù)脂和酚醛環(huán)氧樹(shù)脂中。它是目前國內唯一比較成熟的有機硼阻燃劑。
遠在1735年,英國的Obaveasghae用硼砂、明礬、硫酸鐵等的水溶液作為紡織品阻燃整理劑,這種阻燃方法能大幅度降低織物的著(zhù)火性能和燃燒性。此外,硼酸鈉鈣混合物也很早就作為撲救森林火災的阻燃劑,由此可見(jiàn),無(wú)機硼酸及硼酸鹽很早就作為阻燃劑使用。
硼酸三丙酯和磷酸三氯乙酯有化學(xué)結構上的相似性,故可以產(chǎn)生協(xié)同效應,而硼酸三芐酯則由于苯環(huán)的空間阻礙作用而有礙于硼、磷相互靠近,從而影響了其協(xié)同效應,至于復配消效作用產(chǎn)生的多方原因還有待進(jìn)一步探討。
此外,他們還將硼、磷元素以最佳協(xié)同配比引入同一分子結構中合成了有機硼磷阻燃劑,提高了硼阻燃劑的耐水解性,應用于純棉織物的阻燃整理中,比復配使用具有更好的阻燃性能,阻燃整理的織物手感要好些,燃燒時(shí)煙霧也少一些用。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
此外,東華大學(xué)的林苗、鄭利民等人合成了一些新型的有機硼化合物作為阻燃劑,阻燃性能好,但由于硼酸酯的耐水解性能不佳,影響了其耐洗性。
硼酸,為白色粉末狀結晶或三斜軸面鱗片狀光澤結晶,有滑膩手感,無(wú)臭味。溶于水、酒精、甘油、醚類(lèi)及香精油中,水溶液呈弱酸性。大量用于玻璃(光學(xué)玻璃、耐酸玻璃、耐熱玻璃、絕緣材料用玻璃纖維)工業(yè),可以改善玻璃制品的耐熱、透明性能,提高機械強度,縮短熔融時(shí)間。
白色粉末狀結晶或三斜軸面的鱗片狀帶光澤結晶。有滑膩手感,無(wú)臭味。溶于水、酒精、甘油、醚類(lèi)及香精油中。無(wú)氣味。味微酸苦后帶甜。與皮膚接觸有滑膩感。露置空氣中無(wú)變化。能隨水蒸氣揮發(fā)。加熱至100~105℃時(shí)失去一分子水而形成偏硼酸,于104~160℃時(shí)長(cháng)時(shí)間加熱轉變?yōu)榻古鹚?,更高溫度則形成無(wú)水物。
0.1mol/L水溶液pH為5.1。1g能溶于18ml冷水、4ml沸水、18ml冷乙醇、6ml沸乙醇和4ml甘油。在水中溶解度能隨鹽酸、檸檬酸和酒石酸的加入而增加。相對密度1.4347。熔點(diǎn)184℃(分解)。沸點(diǎn)300℃。半數致死量(大鼠,經(jīng)口)5.14G/kG。有刺激性。有毒,內服嚴重時(shí)導致死亡,致死最低量:成人口服640mg/kg,皮膚8.6g/kg,靜脈內29mg/kg;嬰兒口服200mg/kg??諝庵凶罡呷菰S濃度10mg/m3。
實(shí)驗室中若被強堿(NaOH或KOH)濺到,除了應用大量清水(H2O)沖洗外,還應涂上硼酸溶液。以中和殘余的強堿。這是最基本的也是離生活最近的用途之一。(若是身邊無(wú)硼酸溶液又被強堿潑到,應急時(shí)可以用碳酸,但是首選硼酸,因為硼酸也是酸,比可樂(lè )中的碳酸還弱的酸。)
配制緩沖液。制備各種硼酸鹽。蟑螂和地毯中黑色甲蟲(chóng)的殺蟲(chóng)劑。醫藥上用作止血藥和防腐劑。
用作pH值調節劑、消毒劑、抑菌防腐劑等;用于制取硼酸鹽、硼酸酯、光學(xué)玻璃、油漆、顏料、硼酸藥皂、皮革整理劑、印染助劑和醫藥上的消毒劑等。
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