高聚物阻燃劑阻燃原理
本文介紹高聚物阻燃劑阻燃原理。要研究高聚物阻燃劑阻燃原理,必須首先了解高聚物燃燒機理。
(一)燃燒機理
有機高聚物的燃燒,實(shí)質(zhì)是熱分解的過(guò)程伴隨著(zhù)發(fā)光、發(fā)熱和氧的化學(xué)反應??扇夹晕镔|(zhì)、氧氣和能量是其三要素。燃燒的總反應可簡(jiǎn)單表示為:
有機高聚物+O2→CO+CO2+H2O+光+熱
一些基元反應如下:
1.在O2作用下,大分子鏈中較弱的鍵首先發(fā)生斷裂,產(chǎn)生自由基:
~CH+O2→C·+HOO·
2.在高聚物內部無(wú)氧區,大分子鏈吸收外界熱量,發(fā)生斷裂,產(chǎn)生自由基和雙自由基:
△
~C—C~→2~C·
△
~C—C·→~C·+·C—C·
3.在自由基作用下,繼而發(fā)生一系列連鎖反應:
~C·+O2→~COO·——①
~CH+HOO·→~C·+H2O2——②
H2O2→2HO·——③
RCH3+HO·→RCH2·+H2O——④
RCH2·+O2→RCHO+HO·——⑤
HO·+H2→H·H2O——⑥
H·+O2→HO·+·O·——⑦
·O·+H2→HO·+H·——⑧
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以上自由基反應延續下去,導致大分子解聚①—⑧式反應產(chǎn)生的HO·和·O·等自由基活性很高,是發(fā)展燃燒的關(guān)鍵。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
(二)高聚物阻燃劑阻燃原理
根據上面的燃燒機理,可以知道通過(guò)吸收熱能、降低燃燒體的溫度,除去能量;隔斷空氣;供給CO2等惰性氣體,使氣體的組成改變,離開(kāi)燃燒極限;捕獲活性自由基等辦法,使熱分解反應終止。
1.氣相阻燃機理
氣相阻燃就是阻燃劑通過(guò)轉化為氣相物質(zhì),發(fā)揮其阻燃作用。
(1)捕獲自由基
阻燃劑受熱后,分解產(chǎn)生氣相物質(zhì),這些物質(zhì)能捕獲高聚熱分解產(chǎn)生的自由基,使熱分解反應得到有效控制,從而達到阻燃、滅火的目的。
以鹵系阻燃劑為例,鹵化物受熱產(chǎn)生的鹵化氫能捕獲到活性的HO·、·O·自由基。通過(guò)自由基交換,產(chǎn)生活性較小的自由基:
RX+H·→HX+R·
HX+HO·→H2O+X·
HX+·O·→HO·+X·
(2)“稀釋”效應
阻燃劑在高溫分解出一種難燃氣體(如HX、H2O等),將燃燒體籠罩,“稀釋”了周?chē)扇夹詺怏w的濃度,同時(shí)吸收大量燃燒熱,降低了溫度,使燃燒得到控制。
如無(wú)機阻燃劑Al(OH)3的阻燃機理:
△
Al(OH)3→Al2O3+3H2O-71.6(Kcal)
鹵系阻燃劑也能分解出比重較大的不燃氣體,產(chǎn)生覆蓋作用,而隔絕或稀釋了空氣(同CO2、N2等滅火相類(lèi)似),不同鹵素滅火效力與它們本身的原子量成正比,即:F:Cl:Br:I=1·0:1.9:4.2:6.7按照等重量溴、氯相比,有機溴化物的阻燃效力約為氯化物的兩倍。這些事實(shí)正是鹵系阻燃劑滅火理論的有力證據。
2.凝相阻燃機理
凝相阻燃就是阻燃劑以凝聚相形態(tài),發(fā)揮其阻燃作用??煞殖赡ぷ枞己捅诿孀枞夹獌煞N。
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