無(wú)機磷類(lèi)別阻燃劑
無(wú)機磷類(lèi)別阻燃劑很早就應用于纖維素織物的阻燃,無(wú)機磷類(lèi)別阻燃劑品種主要包括紅磷、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸鐵等。早在1786年,磷酸銨就已被用作阻燃劑使用。
磷酸二氫銨和硼酸組成的混合物用于織物纖維的阻燃,效果不錯;磷酸二氫銨、硼酸和鎢酸鈉組成的混合物對織物的阻燃也非常有效。這些無(wú)機阻燃劑價(jià)格低廉,易溶于水,因此整理方法簡(jiǎn)單,但也有添加量大、手感差、耐洗性差等缺點(diǎn)。
無(wú)機磷類(lèi)別阻燃劑中的一個(gè)重要品種就是聚磷酸銨鹽,聚磷酸銨鹽可分為低分子量和高分子量?jì)煞N,前者在纖維素纖維的阻燃中應用較為廣泛。低分子量的聚磷酸銨鹽為可溶性鹽,對纖維素織物進(jìn)行阻燃整理時(shí),它經(jīng)常和尿素混合使用以增強阻燃效果。
紅磷是一種無(wú)機聚合物,分子式為(P4)n,因為只含磷元素,它的阻燃效率非常高,含紅磷7.5%的聚胺的氧指數(LOI)可達35%。
紅磷的缺點(diǎn)是易吸潮,與樹(shù)脂兼容性差,要產(chǎn)生PH3氣體,使被阻燃制品染色,這些使得紅磷直接應用于聚合物阻燃受到極大限制。
因此,有人采用在紅磷表面包覆保護膜的方法,制備出微膠囊化的紅磷阻燃劑,它不僅阻燃效率高,對聚合物其它性能影響較小,而且與樹(shù)脂兼容性好,不再有吸潮和產(chǎn)生PH3氣體的缺點(diǎn),同時(shí)低煙、低毒、熱穩定性也很好。目前,微膠囊化紅磷已應用于阻燃棉織物等。
磷位于元素周期表第15位,元素符號P,紅磷是磷的同素異形體之一。紅磷是紫紅或略帶棕色的無(wú)定形粉末,有光澤。密度2.34g/cm3,加熱升華,但在4300KPa壓強下加熱至590℃可熔融。汽化后再凝華則得白磷。難溶于水和CS2,乙醚、氨等,略溶于無(wú)水乙醇,無(wú)毒無(wú)氣味,燃燒時(shí)產(chǎn)生白煙(注:白煙為五氧化二磷),煙有毒。
化學(xué)活動(dòng)性比白磷差,不發(fā)光磷在常溫下穩定,難與氧反應。以還原性為主,80℃以上著(zhù)火。與鹵素、硫反應時(shí)皆為還原劑。用于生產(chǎn)安全火柴、有機磷農藥、制磷青銅等。
紅磷是巨型共價(jià)分子,無(wú)定型結構。外觀(guān)與性狀:紫紅色無(wú)定形粉末,無(wú)臭,具有金屬光澤,在暗處不發(fā)磷光,無(wú)臭。不溶于水也不溶于二硫化碳以及乙醇等有機溶劑。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
熔點(diǎn)(℃): 590(4357kPa)
相對密度(水=1):2.20
相對蒸汽密度( 空氣=1): 4.77
飽和蒸汽壓(kPa):4357(590℃)
引燃溫度(℃):240
溶解性:微溶于水,略溶于乙醇、堿液, 不溶于二硫化碳。
爆炸下限%(V/V):48~64mg/m3
在416℃時(shí)紅磷升華,它的蒸氣冷卻后變成白磷。
能燃燒與氧氣生成十氧化四磷,五氧化二磷是其系數約分而來(lái),在自然界不存在,紅磷都易與鹵素化合,生成三鹵化磷或五鹵化磷。
磷有黃磷和赤磷之分。農藥生產(chǎn)上采用黃磷(亦稱(chēng)白磷),它是制備一切含磷農藥中間體的起始原料,與硫反應得到五硫化二磷,與氯反應得到三氯化磷,進(jìn)而可得一系列其他含磷中間體。此外,黃磷主要用于生產(chǎn)磷酸,少量用于生產(chǎn)赤磷和五氧化二磷,軍事上用于制造燃燒彈、信號彈等,也用于生產(chǎn)磷鐵合金以及醫藥、有機原料等行業(yè)。
紅磷用于制備半導體化合物及用作半導體材料摻雜劑。本品可用于阻燃聚烴類(lèi)、聚苯乙烯、聚酯、尼龍、聚碳酸酯、聚甲醛、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和樹(shù)脂、橡膠、紡織品等。而對聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯以及酚醛樹(shù)脂等含氧高聚物的阻燃尤為有效。與其他磷系阻燃劑相比,相同質(zhì)量的紅磷能產(chǎn)生更多的磷酸,磷酸即可覆蓋于被阻燃材料表面,又可在材料表面加速脫水碳化,形成液膜和碳層可將外部的氧,揮發(fā)性可燃物和熱與內部的高聚物基質(zhì)隔開(kāi)而使燃燒中斷。
由于紅磷在達到同樣的阻燃要求時(shí)用量較小,而且紅磷的熔點(diǎn)高,溶解性差,因而以紅磷阻燃的高聚物的某些物理性能比用一般阻燃劑制得的同類(lèi)高聚物要好。紅磷與鹵系阻燃劑并用,可提高阻燃效率。
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