銻化合物類(lèi)阻燃劑
三氧化二銻、膠體五氧化二銻和銻鈉是銻化合物類(lèi)阻燃劑的主要產(chǎn)品,銻化合物類(lèi)阻燃劑中廣泛應用的是三氧化二銻劑,銻化合物類(lèi)阻燃劑主要用于塑料制品和紡織物的阻燃,亦可用做橡膠、木材的阻燃劑。
銻化合物類(lèi)阻燃劑阻燃機理一般認為:
(1)氧化銻以液態(tài)或固態(tài)覆蓋于燃燒物的表面,起到隔絕空氣的作用;
(2)由于氧化銻的熔融和揮發(fā)吸收熱量而降低燃燒溫度;
(3)變?yōu)槠麘B(tài)后的氧化銻,在火焰中形成各種銻化物和鹵素自由基,這些分解的產(chǎn)物能消散火焰的能量,改變燃燒的化學(xué)過(guò)程,從而起到抑制的作用。
三氧化二銻(化學(xué)式:Sb2O3)是一種無(wú)機化合物。天然產(chǎn)物稱(chēng)銻華,俗稱(chēng)銻白,白色結晶性粉末。加熱變黃,冷后變白。無(wú)氣味。熔點(diǎn)655℃。沸點(diǎn)1550℃。高真空時(shí)加熱至400℃能升華。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水370 ± 37 μg/L、稀硝酸和稀硫酸。半數致死量(大鼠,經(jīng)口)>20G/kG。有致癌可能性。
制備方法
三氧化二銻的制備方法分為干法和濕法兩種。干法包括金屬銻法和輝銻礦法;濕法包括酸浸法和銻鹽分解法。
干法制備
1、金屬銻法(干法)。
反應方程式:Sb+O2→Sb2O3
操作方法: 700 kg 99.8%金屬銻(含29×10-6的硫)在石墨爐中加熱至1200℃,以0.3m3/min通空氣5min,直至排氣中二氧化硫含量≤5×10-6,冷卻至786℃,以2m3/min速度鼓空氣12h,得銻白收率為92.1%。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
2、輝銻礦法(干法)。
反應方程式:
2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑
Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑
4Sb+O2→2Sb2O3
操作方法: 選擇高品位輝銻礦含Sb 50%~60%,As 0.1%,Pb 0.007%,Fe 0.16%, S 11.42%, Al2O3 0.66%,CaO 4.75%,MgO < 0.5%, SiO2 8.65%, HgO 0.0026%。將此精礦與占銻精礦量10%的鐵礦(Fe 50.17%)和2%石灰石 (CaO>50%)混合,按一定速度加入煙化爐液渣熔池,鼓入空氣、煤粉混合物以調節液渣的溫度和爐內氣氛,使溫度保持在1250℃左右,加入爐料不斷熔化,銻主要以Sb2O3、少量以硫化物形態(tài)不斷煙化進(jìn)入氣相,在凈化煙氣時(shí),經(jīng)煙道及燃燒室吸風(fēng)燃燒,把硫化物轉化為Sb2O3,煙氣中的氧化物隨后在各段收塵設備中分別收集之。
其中煙道旋渦收集的為銻氧,電收塵器收集的煙塵純度較高,可作為銻白使用,收塵尾氣經(jīng)吸收二氧化硫后排空。加完給定爐料后,鼓入風(fēng)煤繼續熔化及煙化約1h,煙氣中基本無(wú)白色揮發(fā)物時(shí),則過(guò)程結束,放出2/3爐渣。
濕法制備
1、酸浸法(濕法)。
反應方程式:
Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S↑
SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl
2SbOCl+2NH4OH→Sb2O3+NH4Cl+H2O
操作方法: 取含Sb 60.07%, Pb 0.9%,60目以下的硫化銻礦600kg,陸續加入耐酸浸出桶,浸出液成分為HCl 1.0mol/L, Fe2+ 70g/L (加入FeCl2),Sb3+ 4.2 g/L, 浸出液:固體=2:1,蒸汽加熱至80℃,在機械攪拌下,通入氯氣浸出6h。過(guò)濾、凈化,得含Sb 283g/L浸出液,常溫水解,氯氧銻經(jīng)清水多次洗滌,在用氨水中和30min,pH=8~9,再洗至pH=7,過(guò)濾后烘干,得銻白粉406kg,其中含Sb2O3 99.80%,粒度325目以下,白度97%。
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