磷類(lèi)有機阻燃劑
磷類(lèi)有機阻燃劑包括磷酸酯與膦酸酯、有機磷鹽、亞磷酸酯、氧化磷、含磷多元醇及磷氮化合物等。磷類(lèi)有機阻燃劑品種較多,應用廣泛。
磷類(lèi)有機阻燃劑主要用于阻燃塑料、橡膠、紙張、木材、涂料等合成及大然高分子材料,其中應用最廣的是磷酸酯。
無(wú)鹵磷酸酯類(lèi)的阻燃效率高,對高分子材料光穩定作用影響小,在磷酸酯分子中的C-P鍵,穩定性非常好,有非常高的耐水性和耐溶劑性,且低毒、腐蝕性小,有阻礙復燃作用。但大多數磷系阻燃劑為液體,揮發(fā)性大,耐熱性差。
阻燃劑凝聚相阻燃機理
這是指在凝聚相中延緩或中斷阻燃材料熱分解而產(chǎn)生的阻燃作用,下述幾種情況的阻燃均屬于凝聚相阻燃。
(1)阻燃劑在凝聚相中延緩或阻止可產(chǎn)生可燃氣體和自由基的熱分解。
(2) 阻燃材料中比熱容較大的無(wú)機填料,通過(guò)蓄熱和導熱使材料不易達到熱分解溫度。
(3)阻燃劑受熱分解吸熱,使阻燃材料溫升減緩或中止。
(4)阻燃材料燃燒時(shí)在其表面生成多孔炭層,此層難燃、隔熱、隔氧,又可阻止可燃氣進(jìn)入燃燒氣相,致使燃燒終止,為維持繼續燃燒,必須具有足夠的氧氣和可燃性氣體混合物。如果熱裂解生成的自由基被截留而消失,燃燒就會(huì )減慢或中斷。含有有機溴化物作阻燃劑的阻燃熱塑性塑料發(fā)生燃燒時(shí),存在以下反應。
RH→R·+ H· 鏈引發(fā)
HO·+CO=CO2+H· 鏈增長(cháng)(高度放熱反應)
H·+O2= HO·+O· 鏈支化
O·+HBr= HO·+Br· 鏈轉移
HO·+HBr=H2O +Br·鏈終止
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
具有高度反應性的HO·自由基在燃燒過(guò)程中起關(guān)鍵作用。當HO·被反應性較差的Br·取代時(shí),自由基鏈式反應就發(fā)生終止。
中斷熱交換阻燃機理
這是指將阻燃材料燃燒產(chǎn)生的部分熱量帶走,致使材料不能維持熱分解溫度,因而不能維持產(chǎn)生可燃氣體,于是燃燒自熄。例如,當阻燃材料受強熱或燃燒時(shí)可熔化,而熔融材料易滴落,因而將大部分熱量帶走,減少了反饋至本體的熱量,致使燃燒延緩,最后可能終止燃燒。所以,易熔融材料的可燃性通常都較低,但滴落的灼熱液滴可引燃其他物質(zhì),增加火災危險性。
磷酸的一酯和二酯是強酸,例如磷酸甲酯和磷酸二甲酯的pKa分別為1.54和1.29。烴基磷酸、烴基焦磷酸和烴基三磷酸都以鹽的形式存在于生物體內。DNA和RNA就可以看做是 [PO2(OR)(OR')]n 類(lèi)型的聚合物。
磷酸酯由特殊的催化酯化方法制備而成,廣泛應用于金屬加工業(yè)領(lǐng)域,在高載荷引起邊界潤滑條件下減少摩擦和磨損。
利用特殊的催化酯化方法,成功制備出長(cháng)鏈碳磷酸酯MAX-P16,P16為磷酸單酯與雙酯的協(xié)同混合物,被廣泛認同為有效的無(wú)灰抗磨添加劑和中等極壓添加劑??蓱糜诟咻d荷引起邊界潤滑條件下減少摩擦和磨損,延長(cháng)設備使用壽命,減少刀具損耗以及降低能耗.P16與高極壓添加劑復合,能極大改善雙方的性能。
在切削和磨削油/液中,MAX-P16磷酸酯具有“拋光”功能,將導致非常優(yōu)異的表面光潔度的加工產(chǎn)品。與其他硫系化合物和氯系化合物相比,磷酸酯可以降低腐蝕的傾向。
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