新型環(huán)保阻燃劑
隨著(zhù)人們環(huán)保、安全、健康意識的日益增強,世界各國開(kāi)始把新型環(huán)保阻燃劑研究開(kāi)發(fā)和應用的重點(diǎn),并已經(jīng)取得了的成果。
阻燃劑按有效元素分類(lèi),可分為磷系、氯系、溴系和銻基、鋁基、硼基阻燃劑等。本文根據阻燃有效元素將阻燃劑分為無(wú)鹵阻燃劑、溴系阻燃劑、鹵—磷協(xié)同阻燃劑及其他阻燃劑四個(gè)種類(lèi),分別介紹其中幾種具有應用前景的新型環(huán)保阻燃劑。
無(wú)鹵、低煙、低毒的新型環(huán)保阻燃劑一直是人們追求的目標,近年來(lái)全球阻燃劑供應和應用商對阻燃無(wú)鹵化表現出較高熱情,對無(wú)鹵阻燃劑及阻燃材料的開(kāi)發(fā)也投入了很大的力量。據分析,無(wú)鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無(wú)機水合物。
前者主要紅磷阻燃劑,無(wú)機磷系的聚磷酸銨(app)、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等,有機磷系的非鹵磷酸酯等。后者主要氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。聚磷酸銨、水滑石為該系列環(huán)保型且市場(chǎng)前景較好的代表產(chǎn)品,以下就這兩種產(chǎn)品展開(kāi)分析。
聚磷酸銨(ammoniumpolyphosphate,簡(jiǎn)稱(chēng)為app)是長(cháng)鏈狀含磷、氮的無(wú)機聚合物,其分子通式為:(nh4p03)n。
其具有化學(xué)穩定性好、吸濕性小、分散性?xún)?yōu)良、比重小、毒性低等優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)用于塑料、橡膠、纖維作阻燃劑;還可用于配制膨脹性防火涂料,用于船舶、火車(chē)、電纜及高層建筑的防火;也用于生產(chǎn)干粉滅火劑,用于煤田、油井、森林大面積滅火;此外,還可作肥料用。
聚磷酸銨的聚合度是決定其阻燃劑產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵,聚合度越高,阻燃防火效果越好。國內聚磷酸銨研制始于1978年,經(jīng)過(guò)20多年的發(fā)展,我國聚磷酸銨生產(chǎn)已具有的基礎,基本上適應了國內市場(chǎng)的需要。2005年我國聚磷酸銨產(chǎn)量超過(guò)2萬(wàn)t,除滿(mǎn)足國內需求外還有少量出口。
我國聚磷酸銨生產(chǎn)能力主要集中于西南、華東和中南地區,以西南地區產(chǎn)量最大,其次為華東和中南地區。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品基本信息
水份 %:≤0.20
色度 (APHA):≤ 20
含量 (GC%): ≥99.5%
酸值 (mgKOH/g):≤0.05
比重 ( 20℃/4℃) : 1.069-1.073
折 光 率 (nD20): 1.4050—1.4070
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
磷酸三乙酯包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
80108010不屬于多溴二苯醚,在燃燒中絕對不可能產(chǎn)生PBDD或PBDF;8010的相對分子量為971;溴含量82%,和DBDPO含溴量相當(83%),因此阻燃性能基本一致;初熔點(diǎn)345℃,熱穩定性較DBDPO(305℃)高;它的耐光性以及不易滲析的特點(diǎn)都優(yōu)于DBDPO,最可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用,這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點(diǎn)。
8010工業(yè)品為平均粒度3μm、自由流動(dòng)、微顆?;陌咨Y晶粉末,在塑料改性中容易分散,塑料制品顏色自由。而且工業(yè)化成本和DBDPO相當,是DBDPO最為理想的替代品。
作為添加型溴系阻燃劑,8010在使用過(guò)程也需要和銻化物配合使用,配合比例和DBDPO/銻化物比例相同;和DBDPO相比,8010更適用于高溫高粘特性的工程塑料。
阻燃劑用溴化環(huán)氧樹(shù)脂又稱(chēng)為四溴雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物,溴含量可達50%,分子量在1000~45000之間,分為EP型和EC型;EP型和EC型相比,前者的耐光性較好,但溴含量較低,而后者阻燃的ABS和HIPS具有較好的抗沖強度。
商業(yè)品溴化環(huán)氧樹(shù)脂是乳黃色半透名晶片和白色粉末的混合物,國產(chǎn)溴化環(huán)氧樹(shù)脂有刺激性氣味,而以色列死海溴產(chǎn)品則無(wú)氣味。溴化環(huán)氧樹(shù)脂具有令人滿(mǎn)意的熔體流速和較高的阻燃效率,優(yōu)良的熱穩定性和光穩定性,且能賦予阻燃基材良好的機械性能,產(chǎn)品不起霜。
低相分子量溴化環(huán)氧樹(shù)脂適用于阻燃ABS和HIPS,高相分子量者適合于阻燃ABS/PC合金和PC,PET,PBT等工程塑料。它在使用過(guò)程需要和銻化物配合使用。
溴化聚苯乙烯的發(fā)展與溴化環(huán)氧樹(shù)脂相類(lèi)似,也是近年發(fā)展較快的一個(gè)阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒,溴含量在60%左右。熱分解溫度大于310℃,具有分子量大,熱穩定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點(diǎn)。
溴化聚苯乙烯依據其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過(guò)對聚苯乙烯進(jìn)行溴化來(lái)完成的;聚溴化苯乙烯是通過(guò)將苯乙烯首先進(jìn)行烯鍵保護,然后進(jìn)行溴化,再將烯鍵恢復,合成溴化苯乙烯,再次進(jìn)行聚合完成的。從合成過(guò)程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少,所以人們通常采用溶劑法進(jìn)行合成。
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