鹵類(lèi)增效阻燃劑
鹵類(lèi)增效阻燃劑作為有機阻燃劑的一個(gè)重要品種,是最早使用的一類(lèi)阻燃劑。由于鹵類(lèi)增效阻燃劑價(jià)格低廉、穩定性好、添加量少、與合成樹(shù)脂材料的相容性好,而且能保持阻燃劑制品原有的理化性能,是目前世界上產(chǎn)量和使用量最大的有機阻燃劑。
鹵類(lèi)增效阻燃劑可分為氯系阻燃劑及溴系阻燃劑。
(1)氯系阻燃劑的價(jià)格便宜,但是其熱穩定性差,僅適用于加工溫度低于200℃的產(chǎn)品。
(2)溴系阻燃劑阻燃效率高,是氯系阻燃劑的兩倍,因此相對用量少,又由于它與基體樹(shù)脂互容性好,對材料的力學(xué)性能影響小,在阻燃領(lǐng)域有著(zhù)很重要的地位。
鹵類(lèi)增效阻燃劑分解產(chǎn)生鹵化氫(HX),鹵化氫消除高分子材料燃燒反應產(chǎn)生活性自由基。如HX與火焰中鏈反應活性物質(zhì)HO·.作用,使上述游離基濃度降低,從而減緩或終止燃燒的鏈式反應,達到阻燃的目的。
鹵類(lèi)增效阻燃劑阻燃效果好,添加量少,對材料的性能影響較小。但發(fā)煙量大,釋放出的鹵化氫氣體具有腐蝕性,并且會(huì )產(chǎn)生有毒致癌物質(zhì)多溴代苯并惡英和多溴代二苯并呋喃,影響人體正常代謝。歐盟已在2006年7月1日開(kāi)始實(shí)施RoHS指令,嚴格限制多溴二苯醚PBDE、多溴聯(lián)苯PBB的使用。
鹵類(lèi)增效阻燃劑對未增強和增強尼龍均很有效,它可以與協(xié)效金屬氧化物、金屬鹽、含磷化合物或成炭劑共同使用。但是鹵類(lèi)增效阻燃劑也會(huì )造成尼龍鏈裂解成可燃單體或由鹵化氫(HX)引發(fā)或催化的類(lèi)似的東西。
鹵類(lèi)增效阻燃劑通常使用的是氯化阻燃劑和漠化阻燃劑;氯化阻燃劑主要為六氯環(huán)戊二烯與環(huán)辛二烯發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應生成的二元加成產(chǎn)物,雙(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷,它在尼龍中最常用。阻燃尼龍的成分主要包括15%-30%的氯化物添加劑和4%-15%的金屬氧化物協(xié)效劑,協(xié)效劑包括三氧化二銻、三氧化二鐵、氧化鋅和硼酸鋅,三氧化二鐵在尼龍66中是最有效的。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品用途
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)為無(wú)色至微黃色油狀液體,溶于苯、醇、四氯化碳等有機溶劑,不溶于水和脂肪族烴,相對密度1.27-1.31,折光率1.4916(21.5),粘度58mm2/S,含氯量32.8%,含磷量9.5%,由于分子內同時(shí)含有磷氯兩種元素,阻燃性能顯著(zhù),同時(shí)還有增塑、防潮、抗靜電等作用,磷酸三(2-氯丙基)酯用于聚氯乙烯,聚苯乙烯,酚醛樹(shù)脂以及橡膠、涂料的阻燃,通常還與三氯化銻配合使用,用來(lái)提高三氯化二銻的阻燃效率。
鹵類(lèi)增效阻燃劑
(1)鹵類(lèi)增效阻燃劑分解產(chǎn)生鹵化氫(HX),鹵化氫消除高分子材料燃燒反應產(chǎn)生活性自由基。如HX與火焰中鏈反應活性物質(zhì)HO·.作用,使上述游離基濃度降低,從而減緩或終止燃燒的鏈式反應,達到阻燃的目的。
RX → HX.
HX + HO·→X·+ H2O
RH + X·→ HX + R·
(2)聚合物材料炭化。鹵素阻燃劑在燃燒條件下分解出HX后的殘留物可促進(jìn)聚合物材料的脫水炭化,形成難燃的炭化層,減少了低分子量裂解產(chǎn)物的生成量,阻礙燃燒反應的正常進(jìn)行。
溴化阻燃劑單獨使用時(shí)效果不是很明顯,但通過(guò)三氧化二銻的協(xié)同作用后,效果非常明顯。Br-Sb協(xié)同系統對PA的阻燃效果非常好的原因是: 溴化物受熱釋放的HBr與Sb2O3反應生成SbOBr,而SbOBr受熱又放出SbBr3,其中SbBr3是阻燃作用的主要承擔者,其作用為:
①氣相中游離基的捕獲劑。
②相對密度大,起到排除氧氣的作用。
③在火焰上空凝聚成液滴或固體微粒,產(chǎn)生壁效應散射大量熱量。
④由SbOBr分解而來(lái),延長(cháng)了澳游離基的釋出時(shí)間,增加了吸熱作用。
鹵類(lèi)增效阻燃劑對尼龍體系具有優(yōu)良的阻燃性、加工性和相容性、良好的耐候性、化學(xué)穩定性和電學(xué)性質(zhì),耐熱穩定性高,但缺乏抗紫外光穩定性和表面易噴霜,在對聚合物阻燃的同時(shí),放出有毒的煙、氣體。因此危害環(huán)境和人類(lèi)的健康,今后的發(fā)展方向應向無(wú)鹵方向發(fā)展,找出一種鹵類(lèi)增效阻燃劑的替代物。
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