鹵-磷混合阻燃劑
科研人員發(fā)現含鹵阻燃劑與含磷阻燃劑配合使用能產(chǎn)生顯著(zhù)的協(xié)同效應。對于鹵-磷混合阻燃劑協(xié)同效應,人們提出鹵-磷混合阻燃劑能互相促進(jìn)分解,并形成比單獨使用具有更強阻燃效果的鹵-磷化合物及鹵-磷混合阻燃劑轉化物PBr3、PBr·、POBr3等。
用裂解氣相色譜、差熱分析、差示掃描量熱分析、氧指數測定、阻燃劑程序升溫觀(guān)察等方法對鹵一磷協(xié)同效應進(jìn)行的研究表明,鹵-磷配合使用時(shí)鹵-磷混合阻燃劑的分解溫度比單獨使用時(shí)略低,且分解非常劇烈,燃燒區的氯磷化合物及其水解產(chǎn)物形成的煙氣云團能較長(cháng)時(shí)間逗留在燃燒區,形成強大的氣相隔離層。
關(guān)于磷-氮相互作用機理研究得不夠完善,一般認為用氮化物(如尿、氰胺、胍、雙氰胺、羥甲基三聚氰胺等)能促進(jìn)磷酸與纖維素的磷?;磻?。
形成的磷酸胺更易于纖維素發(fā)生成酯反應,這種酯的熱穩定性較磷酸酯的熱穩定性好。磷-氮阻燃體系能促使糖類(lèi)在較低溫度下分解形成焦炭和水,并增加焦炭殘留物生產(chǎn)量,從而提高阻燃效果。
磷化物和氮化物在高溫下形成膨脹性焦炭層,它起著(zhù)隔熱阻氧保護層的作用,含氮化合物起著(zhù)發(fā)泡劑和焦炭增強劑的作用?;驹胤治龅弥?,殘留物中含氮、磷、氧三種元素,它們在火焰溫度下形成熱穩定性的無(wú)定形物,猶如玻璃體,作為纖維素的一個(gè)絕熱保護層。
三氧化二銻不能單獨作為阻燃劑(含鹵聚合物除外),但與鹵類(lèi)阻燃劑并用則有很大的協(xié)同增強效應。
這是因為三氧化二銻在鹵化物存在的情況下,燃燒時(shí)所生成的SbCl3,SbBr3等鹵化銻的相對密度很大,覆蓋在聚合物表面起覆蓋效應,并且在氣態(tài)時(shí)也有捕捉自由基的作用。例如,三氧化二銻與氯類(lèi)阻燃劑并用時(shí),由于氯化物受熱而分解出氯化氫,氯化氫和三氧化二銻反應生成三氯化銻和氯氧化銻,氯氧化銻受熱分解繼續生成三氯化銻。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品基本資料
中文名稱(chēng):磷酸三(2-氯丙基)酯,阻燃劑TCPP
英文名稱(chēng):Tris(clorisopropyl)Phosphate
外 觀(guān): 無(wú)色或淺黃色透明液體
色 度 50max?
水 份 0.1% MAX
比重(25℃)1.27-1.31
氯含量(%) 32.5±0.5
粘度(25℃) 67±2 CPS
折光率(nD25)1.4620-1.4650
閃 點(diǎn)Flash Point 220℃ MIN
酸 值Acid Value(mgKOH/g):0.1 MAX
磷含量(%)Phosphorus Content 9.4±0.5
原材料:以三氯氧磷和環(huán)氧氯丙烷為原料。
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品用途
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)為無(wú)色至微黃色油狀液體,溶于苯、醇、四氯化碳等有機溶劑,不溶于水和脂肪族烴,相對密度1.27-1.31,折光率1.4916(21.5),粘度58mm2/S,含氯量32.8%,含磷量9.5%,由于分子內同時(shí)含有磷氯兩種元素,阻燃性能顯著(zhù),同時(shí)還有增塑、防潮、抗靜電等作用,磷酸三(2-氯丙基)酯用于聚氯乙烯,聚苯乙烯,酚醛樹(shù)脂以及橡膠、涂料的阻燃,通常還與三氯化銻配合使用,用來(lái)提高三氯化二銻的阻燃效率。
水合硼酸鋅與鹵系阻燃劑配合使用具有良好的協(xié)同效應。在燃燒條件下,它們及其裂解產(chǎn)物之間通過(guò)相互作用,幾乎能使所有阻燃元素都能發(fā)揮阻燃作用。
水合硼酸鋅與鹵系阻燃劑反應生成二鹵化鋅和三鹵化硼,它們能在氣相中捕獲HO·、 H·,在固相中形成玻璃狀隔離層,隔熱,隔氧,生成的水稀釋燃燒區的氧并帶走反應熱,因此能發(fā)揮較大的阻燃作用。
三氧化二銻(化學(xué)式:Sb2O3)是一種無(wú)機化合物。天然產(chǎn)物稱(chēng)銻華,俗稱(chēng)銻白,白色結晶性粉末。熔點(diǎn)655℃。沸點(diǎn)1550℃。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水370±37 μg/L、稀硝酸和稀硫酸。有致癌可能性。制備方法有干法和濕法兩種,主要用于白色顏料、油漆和塑料,可以起顏料和阻燃的作用。
脂肪族鹵代磷酸酯多系黏稠液體,熱穩定性較低;但芳香族鹵代磷酸酯則為固體,具有較高的熱穩定性。由于分子中同時(shí)含有阻燃元素磷及鹵,所以其阻燃性比磷酸酯高得多,當然也兼具增塑作用。
脂肪族鹵代磷酸酯多系黏稠液體,熱穩定性較低;但芳香族鹵代磷酸酯則為固體,具有較高的熱穩定性。由于分子中同時(shí)含有阻燃元素磷及鹵,所以其阻燃性比磷酸酯高得多,當然也兼具增塑作用。
磷-鹵系阻燃劑大多為鹵代磷酸酯,脂肪族鹵代磷酸酯多系黏稠液體,熱穩定性較低;但芳香族鹵代磷酸酯則為固體,具有較高的熱穩定性。由于分子中同時(shí)含有阻燃元素磷及鹵,所以其阻燃性比磷酸酯高得多,當然也兼具增塑作用。
在已工業(yè)生產(chǎn)的鹵代磷酸酯中,以脂肪族的居多。近年的研究表明,個(gè)別鹵代脂肪族磷酸酯對環(huán)境及人類(lèi)健康有一定的危害性,歐盟已對它們(包括TCEP,TCPP,TDCPP,V-6等)進(jìn)行危害性評估。
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