含硼類(lèi)阻燃劑
含硼類(lèi)阻燃劑主要在凝相中發(fā)揮阻燃作用,含硼類(lèi)阻燃劑在氣相中僅對某些化學(xué)反應和鹵化物才表現出阻燃作用,在固相中,硼酸鹽熔化、封閉燃燒物表面,形成玻璃體覆蓋層,起隔絕作用。
在實(shí)際阻燃技術(shù)中,很少使用單一的阻燃劑,而是并用數種阻燃劑或阻燃增效劑以達到協(xié)同阻燃的效果,減少阻燃劑的用量。前人對鹵素-銻、鹵素-無(wú)機化合物、磷-鹵素、磷-磷、磷-氮、硅/鹵素及高聚物復配協(xié)同體系的作用機埋及應用都巳作了一些綜述。
但對有機硼阻燃劑的協(xié)同阻燃效應及應用卻鮮有報道,目前已經(jīng)有人指出硼和氮、鹵素、磷也存在阻燃協(xié)同效應[1,3,4,5,6],并且對硼、磷、氮、鹵協(xié)同體系機理進(jìn)行了初探。
二元協(xié)同阻燃觀(guān)點(diǎn)認為,兩種作用于不同阻燃區域的阻燃劑之間有較好的阻燃協(xié)同作用。阻燃區域分為氣相和凝相,一般的含磷化合物在火焰中產(chǎn)生磷酸-偏磷酸-聚偏磷酸,由于生成的磷酸層形成一層不揮發(fā)性的保護層,隔絕空氣,產(chǎn)生了阻燃效果,此外,聚偏磷酸有強力的脫水作用,使纖維素炭化,而炭化膜也起到了隔絕空氣的作用。
有機硼阻燃劑在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生硼酸酐或硼酸,硼酸在熱裂解時(shí)形成類(lèi)似的玻璃狀的熔融物覆蓋和織物上,促使織物直接氧化成二氧化碳,減少可燃氣體一氧化碳的生成,且阻燃玻璃體的產(chǎn)生可阻止可燃性氣體向外擴散,從而達到阻燃的目的。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品基本資料
中文名稱(chēng):磷酸三(2-氯丙基)酯,阻燃劑TCPP
英文名稱(chēng):Tris(clorisopropyl)Phosphate
外 觀(guān): 無(wú)色或淺黃色透明液體
色 度 50max?
水 份 0.1% MAX
比重(25℃)1.27-1.31
氯含量(%) 32.5±0.5
粘度(25℃) 67±2 CPS
折光率(nD25)1.4620-1.4650
閃 點(diǎn)Flash Point 220℃ MIN
酸 值Acid Value(mgKOH/g):0.1 MAX
磷含量(%)Phosphorus Content 9.4±0.5
原材料:以三氯氧磷和環(huán)氧氯丙烷為原料。
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品用途
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)為無(wú)色至微黃色油狀液體,溶于苯、醇、四氯化碳等有機溶劑,不溶于水和脂肪族烴,相對密度1.27-1.31,折光率1.4916(21.5),粘度58mm2/S,含氯量32.8%,含磷量9.5%,由于分子內同時(shí)含有磷氯兩種元素,阻燃性能顯著(zhù),同時(shí)還有增塑、防潮、抗靜電等作用,磷酸三(2-氯丙基)酯用于聚氯乙烯,聚苯乙烯,酚醛樹(shù)脂以及橡膠、涂料的阻燃,通常還與三氯化銻配合使用,用來(lái)提高三氯化二銻的阻燃效率。
若阻燃劑中含有氮、鹵素,它們受熱時(shí)能釋放出難燃燒氣體NH3、HX等,稀釋了空氣中氧的濃度,用來(lái)隔斷氧氣而起到阻燃作用,但也應考慮氮、鹵元素與硼形成化合物對阻燃性的影響。此外還需考慮硼、磷之間亦可能形成配位鍵,以及不同體系的B←P配鍵,鍵能的大小對阻燃性也有影響,以上這些初步討論的協(xié)同體系的阻燃機理有待進(jìn)一步通過(guò)熱力學(xué)測試及計算加以論。
阻燃劑種類(lèi)繁多,其化學(xué)結構及使用方法也各有不同,最常使用的阻燃劑的阻燃元素主要是以元素周用表中第Ⅲ主族的硼和鋁;第V主族的氮、磷、銻等;第Ⅵ主族中的硫;第Ⅶ主族的氟、氯、溴等為基礎的化合物,此外,鋅、鋇、鎂、鈦、錫、鐵、鋯、鉬等金屬在合物也可作為阻燃劑,但在實(shí)際應用中,阻燃劑主要是以鹵素和磷為中心阻燃元素的化合物,含鹵阻燃劑盡管阻燃效果較好,但由于在使用和燃燒過(guò)程中的二次污染問(wèn)題,而逐漸被無(wú)鹵阻燃劑所替代。
以硼酸和硼砂在纖維織物中的阻燃作用為例,在常規情況下,纖維素的主要熱解產(chǎn)物是左旋葡萄糖,再進(jìn)一步分解產(chǎn)生一氧化碳、烷烴、乙醇、乙醛等,加入硼阻燃劑之后,硼阻燃劑在火焰中熔化,沿纖維形成玻璃體外層,隔絕氧氣和熱的傳播,凝相中的硼和纖維素中的羥基反應,生成硼酸酯,從而抑制了左旋葡萄糖的形成,使可燃性氣體大大減少。此外,硼酸還能促使乙醇脫水,因此當硼酸鹽與纖維素一起熱分解時(shí),往往有大量的炭生成。
在氣相中,硼酸鹽和鹵代有機化合物結合,產(chǎn)生氣態(tài)的二鹵化硼,它在火焰中放出鹵化氫,對阻止高活性自由基之間的連鎖反應,對抑制燃燒的進(jìn)行等有催化作用,此外,硼和許多硼的氧化物對含碳化合物的氧化反而有抑制作用,是良好的阻氧化劑,在一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化過(guò)程中,自由基的增殖步驟可表示如下:
R·+ O2 → RO2·
RO2·+ RH → ROOH + R·
這兩個(gè)反應構成了鏈反應,有偏硼酸存在時(shí),裂解的過(guò)氧基被消除,它與偏硼酸互相作用,生成氧、過(guò)氧化氫和偏硼酸酯。在通常的反應溫度下,硼幾乎完全以偏硼酸和偏硼酸酯的形式存在。由于它們消除了氧在反應裂解產(chǎn)生的過(guò)氧基RO2·,加速了鏈終止反應,從而使總氧化反應速率減慢。
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