無(wú)鹵膨脹阻燃劑
無(wú)鹵膨脹阻燃劑在燃燒過(guò)程中發(fā)煙量少、無(wú)有毒氣體產(chǎn)生,無(wú)鹵膨脹阻燃劑被認為是實(shí)現阻燃劑無(wú)鹵化很有希望的途徑之一。
各國已制定或頒布法令,對鹵素阻燃劑的使用進(jìn)行了限制。開(kāi)發(fā)無(wú)鹵膨脹阻燃劑取代鹵素阻燃劑已經(jīng)成為世界阻燃領(lǐng)域的發(fā)展趨勢。必須大力發(fā)展膨脹型無(wú)鹵阻燃劑才能適應國際市場(chǎng)的發(fā)展趨勢。
據統計,火災中發(fā)生的死亡事故80%是由于燃燒所釋放的煙和有毒氣體的窒息造成的。研究開(kāi)發(fā)新型阻燃劑,降低材料燃燒時(shí)的煙量及有毒氣體量,成為近年來(lái)阻燃領(lǐng)域中的重點(diǎn)研究課題之一。
設計合成了分子中同時(shí)含有碳源、酸源、氣源的兩種膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,并通過(guò)與螺環(huán)類(lèi)化合物、成炭劑的復配,得到了阻燃效果良好的新型聚烯烴無(wú)鹵阻燃劑。研制的阻燃劑可用于PE、PP的阻燃,阻燃效果達到了V-0級,氧指數≥27。
無(wú)鹵阻燃劑的市場(chǎng)非?;钴S,在世界范圍內將是增長(cháng)速度最快的助劑,為了避免火災給人們帶來(lái)的危害或將這種災害降到最低,建筑材料及電氣、家電用品等要求必需采用先進(jìn)的阻燃技術(shù)及阻燃材料。
磷系無(wú)鹵阻燃劑也越來(lái)越受重視:DOPO衍生物,其多酚羥基或多氨基衍生物可以被用作高聚物的固化劑,由它們所固化的環(huán)氧樹(shù)脂的性能與溴化環(huán)氧樹(shù)脂有很大的不同,特別在阻燃性、熱穩定性方面差異明顯。
當今有機磷化合物的研究開(kāi)發(fā)正從鏈狀結構向環(huán)狀結構迅速發(fā)展,其中膦菲類(lèi)化合物——DOPO及其衍生物,因具有獨特的分子結構(聯(lián)苯環(huán)和菲環(huán)結構并存),和所表現出諸多的優(yōu)異性能而備受關(guān)注。
可以說(shuō)DOPO衍生物環(huán)保阻燃應用正在大顯手身。DOPO衍生物Ⅲ由于含有2個(gè)酚羥基,也可以用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,經(jīng)它固化的環(huán)氧樹(shù)脂與傳統用TBBA固化的環(huán)氧樹(shù)脂相比,Tg普遍高40℃,Td及成炭率也較之要高。燃燒時(shí)無(wú)垂滴及產(chǎn)生黑煙的現象,非常適合作為電路板的基材。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品用途
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)為無(wú)色至微黃色油狀液體,溶于苯、醇、四氯化碳等有機溶劑,不溶于水和脂肪族烴,相對密度1.27-1.31,折光率1.4916(21.5),粘度58mm2/S,含氯量32.8%,含磷量9.5%,由于分子內同時(shí)含有磷氯兩種元素,阻燃性能顯著(zhù),同時(shí)還有增塑、防潮、抗靜電等作用,磷酸三(2-氯丙基)酯用于聚氯乙烯,聚苯乙烯,酚醛樹(shù)脂以及橡膠、涂料的阻燃,通常還與三氯化銻配合使用,用來(lái)提高三氯化二銻的阻燃效率。
磷氮系無(wú)鹵阻燃劑還包括膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,它主要通過(guò)凝聚相發(fā)揮作用。在較低溫度下,由酸源產(chǎn)生能酯化多元醇(碳源)和可作為脫水劑的酸;在稍高的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化反應,而體系中的胺則作為此酯化反應的催化劑,加速反應進(jìn)行;體系在酯化反應前或酯化過(guò)程中熔化;
反應過(guò)程中產(chǎn)生的水蒸汽和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于熔融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡,與此同時(shí),多元醇和酯脫水碳化,形成無(wú)機物及炭殘余物,且體系進(jìn)一步發(fā)泡;反應接近完成時(shí),體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫碳層。如聚多磷酸銨、三聚氰胺、膨脹型石墨、三聚氰胺磷酸鹽、硼酸鋅、TGIC。
目前采用的抑煙劑主要是以金屬氧化物、過(guò)渡金屬氧化物為主,主要有硼酸鋅、鉬化合物及其復配物、鎂—鋅復合物、二茂鐵、氧化錫、氧化銅等。此外,某些無(wú)機阻燃劑如氫氧化鋁、氫氧化鎂同時(shí)具有阻燃抑煙的功效。膨脹型無(wú)鹵阻燃劑具有阻燃和抑煙的雙重作用。
目前國內的研究和發(fā)展的重點(diǎn)集中在無(wú)機阻燃劑、紅磷微膠囊化、膨脹型阻燃劑等領(lǐng)域,并取得了一定的成果。無(wú)鹵、高效、低煙、低毒新型阻燃劑是當今阻燃劑的發(fā)展方向。
化學(xué)建材塑料加工品及聚合物材料越來(lái)越廣泛地應用于建筑、交通、電氣、通訊、裝璜等領(lǐng)域,由于這些材料固有的易燃性,由此帶來(lái)的火災隱患已經(jīng)成為全球關(guān)注的社會(huì )問(wèn)題。
世界各國相繼制定了有關(guān)材料阻燃的法規,對高分子材料的阻燃性提出了越來(lái)越高的要求,在一些領(lǐng)域已成為高分子材料必須具備的性能。
阻燃化是高分子材料改性的重要內容之一。用于高分子材料的阻燃劑是重要的材料改性添加劑,降低高分子材料的易燃性和火焰傳播速率是對阻燃體系的基本要求。
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