銻類(lèi)化合物阻燃劑
三氧化二銻、膠體五氧化二銻和銻鈉是銻類(lèi)化合物阻燃劑的主要產(chǎn)品,銻類(lèi)化合物阻燃劑中廣泛應用的是三氧化二銻劑,銻類(lèi)化合物阻燃劑主要用于塑料制品和紡織物的阻燃,亦可用做橡膠、木材的阻燃劑。
銻類(lèi)化合物阻燃劑阻燃機理一般認為:
(1)氧化銻以液態(tài)或固態(tài)覆蓋于燃燒物的表面,起到隔絕空氣的作用;
(2)由于氧化銻的熔融和揮發(fā)吸收熱量而降低燃燒溫度;
(3)變?yōu)槠麘B(tài)后的氧化銻,在火焰中形成各種銻化物和鹵素自由基,這些分解的產(chǎn)物能消散火焰的能量,改變燃燒的化學(xué)過(guò)程,從而起到抑制的作用。
三氧化二銻(化學(xué)式:Sb2O3)是一種無(wú)機化合物。天然產(chǎn)物稱(chēng)銻華,俗稱(chēng)銻白,白色結晶性粉末。加熱變黃,冷后變白。無(wú)氣味。熔點(diǎn)655℃。沸點(diǎn)1550℃。高真空時(shí)加熱至400℃能升華。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水370 ± 37 μg/L、稀硝酸和稀硫酸。半數致死量(大鼠,經(jīng)口)>20G/kG。有致癌可能性。
制備方法
三氧化二銻的制備方法分為干法和濕法兩種。干法包括金屬銻法和輝銻礦法;濕法包括酸浸法和銻鹽分解法。
干法制備
1、金屬銻法(干法)。
反應方程式:Sb+O2→Sb2O3
操作方法: 700 kg 99.8%金屬銻(含29×10-6的硫)在石墨爐中加熱至1200℃,以0.3m3/min通空氣5min,直至排氣中二氧化硫含量≤5×10-6,冷卻至786℃,以2m3/min速度鼓空氣12h,得銻白收率為92.1%。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯出口必備資料
Cas號:115-96-8
海關(guān)編碼HS:29199000.90
退稅:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)退稅為9%.
原材料:以三氯氧磷與環(huán)氧乙烷為原料。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)屬于9類(lèi)危險品.
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸).
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
2、輝銻礦法(干法)。
反應方程式:
2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑
Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑
4Sb+O2→2Sb2O3
操作方法: 選擇高品位輝銻礦含Sb 50%~60%,As 0.1%,Pb 0.007%,Fe 0.16%, S 11.42%, Al2O3 0.66%,CaO 4.75%,MgO < 0.5%, SiO2 8.65%, HgO 0.0026%。將此精礦與占銻精礦量10%的鐵礦(Fe 50.17%)和2%石灰石 (CaO>50%)混合,按一定速度加入煙化爐液渣熔池,鼓入空氣、煤粉混合物以調節液渣的溫度和爐內氣氛,使溫度保持在1250℃左右,加入爐料不斷熔化,銻主要以Sb2O3、少量以硫化物形態(tài)不斷煙化進(jìn)入氣相,在凈化煙氣時(shí),經(jīng)煙道及燃燒室吸風(fēng)燃燒,把硫化物轉化為Sb2O3,煙氣中的氧化物隨后在各段收塵設備中分別收集之。其中煙道旋渦收集的為銻氧,電收塵器收集的煙塵純度較高,可作為銻白使用,收塵尾氣經(jīng)吸收二氧化硫后排空。加完給定爐料后,鼓入風(fēng)煤繼續熔化及煙化約1h,煙氣中基本無(wú)白色揮發(fā)物時(shí),則過(guò)程結束,放出2/3爐渣。
濕法制備
1、酸浸法(濕法)。
反應方程式:
Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S↑
SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl
2SbOCl+2NH4OH→Sb2O3+NH4Cl+H2O
操作方法: 取含Sb 60.07%, Pb 0.9%,60目以下的硫化銻礦600kg,陸續加入耐酸浸出桶,浸出液成分為HCl 1.0mol/L, Fe2+ 70g/L (加入FeCl2),Sb3+ 4.2 g/L, 浸出液:固體=2:1,蒸汽加熱至80℃,在機械攪拌下,通入氯氣浸出6h。過(guò)濾、凈化,得含Sb 283g/L浸出液,常溫水解,氯氧銻經(jīng)清水多次洗滌,在用氨水中和30min,pH=8~9,再洗至pH=7,過(guò)濾后烘干,得銻白粉406kg,其中含Sb2O3 99.80%,粒度325目以下,白度97%。
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