硼化合物阻燃劑
硼化合物阻燃劑是一種常用的無(wú)機阻燃劑,以硼酸鋅產(chǎn)品為主要。硼化合物阻燃劑明顯提高制品的耐火性,具有優(yōu)良的阻燃、抑煙、熄滅電弧的性能,能使物品燃燒時(shí)散發(fā)較少的有毒、有害煙氣。
硼化合物阻燃劑阻燃主要機理是吸熱及稀釋作用,以及形成隔熱層。硼酸鋅在高于300℃時(shí)可失去結晶水,能夠起到吸熱冷卻作用。硼酸鋅中的鋅約有 38%以氧化鋅或氫氧化鋅的形式進(jìn)入氣相,對可燃性氣體進(jìn)行稀釋?zhuān)蛊淙紵俾式档?,進(jìn)一步增加了其阻燃性。一般硼酸鋅阻燃劑與鹵素化合物并用。
在燃燒過(guò)程中,可燃物表面會(huì )覆蓋一些不揮發(fā)的鋅化物和硼酸,以隔絕空氣。此覆蓋層可抑制可燃性氣體發(fā)生,同時(shí)也阻止了氧化和熱的作用。鋅化物的存在有利于脫水反應,另外,硼酸的存在能促使生成大量的碳,碳的增加也有利于減少可燃物的逸出,具有很好的抑煙效果。
約公元前200年,古埃及、羅馬、巴比倫曾用硼沙制造玻璃和焊接黃金。法國化學(xué)家蓋·呂薩克用金屬鉀還原硼酸制得單質(zhì)硼。硼在地殼中的含量為0.001%。硼為黑色或銀灰色固體。晶體硼為黑色,硬度僅次于金剛石,質(zhì)地較脆。
硼還由于其缺電子性造成其氫化物中硼原子擁有異常高的配位數,使之成為所有元素氫化物中結構最復雜的。
硼化合物的發(fā)現和使用最早可以追述到古埃及,如古代埃及制造玻璃時(shí)已使用硼砂作熔劑,古代煉丹家也使用過(guò)硼砂,但是硼酸的化學(xué)成分直到19世紀初還是個(gè)謎。
1808年,英國化學(xué)家戴維在用電解的方法發(fā)現鉀后不久,又用電解熔融的三氧化二硼的方法制得棕色的硼,同年法國化學(xué)家蓋·呂薩克和泰納用金屬鉀還原無(wú)水硼酸制得單質(zhì)硼。
實(shí)際上,他們都沒(méi)有生產(chǎn)出純凈的硼元素,而極純的硼幾乎不可能獲得。更純凈的硼是由亨利·穆瓦桑于1892年提取的。最終,美國的E·Weintraub點(diǎn)燃了氯化硼蒸氣和氫的混合物,生產(chǎn)出了完全純凈的硼。這種物質(zhì)獲取的硼被發(fā)現性質(zhì)和以前的報告有很大的不同。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品工藝
工業(yè)制法有三種:三氯氧磷與氯乙醇反應;三氯化磷與氯乙醇反應再氧化;三氯氧磷與環(huán)氧乙烷反應(工業(yè)常用方法)。
1、三氯氧磷和環(huán)氧乙烷以偏釩酸鈉為催化劑,在50℃反應,反應物經(jīng)中和、水洗、真空脫水脫低沸物,即得成品。也可用氯乙醇做原料,與三氯氧磷或三氯化磷反應來(lái)制造磷酸三(2-氯乙基)酯。
2、將326 kg三氯氧磷和1.0 kg偏釩酸鈉投入反應釜中。充氮驅盡反應釜中的空氣,在真空下通入650 kg環(huán)氧乙烷,于45~50 ℃下攪拌2~3h。蒸出過(guò)量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性,水洗,真空脫水。得成品。
3.將三氯氧磷和偏磷酸鈉投入反應釜中。充氮驅盡空氣,在真空下通入環(huán)氧乙烷,于45~50℃下攪拌2~3h。蒸出過(guò)量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性,水洗,真空脫水得成品。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
硼被命名為Boron,它的命名源自阿拉伯文,原意是“焊劑”的意思。說(shuō)明古代阿拉伯人就已經(jīng)知道了硼砂具有熔融金屬氧化物的能力,在焊接中用做助熔劑。直至1981年,人們才認識到硼不僅是植物,也且是動(dòng)物與人類(lèi)所必須的元素。當時(shí)報道的一項早期研究結果提示了硼的必要性,在這項研究中發(fā)現,給雛雞喂飼維生素D不足但并不完全缺乏的飼料時(shí),硼能夠改善其骨骼鈣化。
硼約占地殼組成的0.001%,它在自然界中主要礦石是硼砂和白硼鈣石等。中國西藏自治區許多含硼鹽湖,蒸發(fā)干涸后有大量硼砂晶體堆積。
硼在自然界中的含量相當豐富。天然產(chǎn)的硼砂(Na?B?O?·10H?O),在中國古代就已作為藥物,叫做蓬砂或盆砂,可能是從西藏傳到印度,再從印度傳到歐洲去的。
單質(zhì)硼為黑色或深棕色粉末,在空氣中氧化時(shí)由于三氧化二硼膜的形成而阻礙內部硼繼續氧化。常溫時(shí)能與氟反應,不受鹽酸和氫氟酸水溶液的腐蝕。硼不溶于水,粉末狀的硼能溶于沸硝酸和硫酸,以及大多數熔融的金屬如銅、鐵、錳、鋁和鈣。熔點(diǎn)2076℃。沸點(diǎn)3927℃。
硼在常溫時(shí)為弱電導體,而在高溫時(shí)導電良好。單質(zhì)硼有多種同素異形體,無(wú)定形硼為棕色粉末,晶體硼呈灰黑色。單質(zhì)硼的硬度近似于金剛石,有很高的電阻,但它的導電率卻隨著(zhù)溫度的升高而增大。晶態(tài)硼較惰性,無(wú)定形硼則比較活潑。硼共有14種同位素,其中只有兩個(gè)是穩定的。
室溫時(shí)為弱導電體;高溫時(shí)則為良導體。在自然界中主要以硼酸和硼酸鹽的形式存在。
晶態(tài)單質(zhì)硼有多種變體,它們都以B12正二十面體為基本的結構單元。這個(gè)二十面體由12個(gè)B原子組成,20個(gè)接近等邊三角形的棱面相交成30條棱邊和12個(gè)角頂,每個(gè)角頂為一個(gè)B原子所占據。
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