有機硅阻燃劑
將硅酮化合物作為阻燃劑的研究始于20世紀80年代初期。1981年,Kamber等,發(fā)表關(guān)于聚碳酸酯與聚甲基硅氧烷共混,可使阻燃性能提高的研究報告。雖然有機硅阻燃劑的研究開(kāi)發(fā)落后于鹵系及磷系阻燃劑,但是,有機硅阻燃劑作為一類(lèi)新型的無(wú)鹵阻燃劑,以其優(yōu)異的阻燃性、成型加工性和環(huán)境友好而獨具風(fēng)采。
有機硅阻燃劑有硅油、硅樹(shù)脂、帶功能團的聚硅氧烷、聚碳酸酯一硅氧烷共聚物丙烯酸酯一硅氧烷復合材料以及硅凝膠等。以硅酮化合物阻燃的高分子材料,硅酮阻燃劑多半會(huì )遷移到材料的表面,形成表面為硅酮富集層的高分子梯度材料。
一旦燃燒時(shí),就會(huì )生成硅酮特有的、含有一Si-O鍵和一Si-C-鍵的無(wú)機隔熱絕緣保護層,既阻止了燃燒生成的分解成物外逸,又抑制了高分子材料的熱分解,達到了高阻燃化、低發(fā)煙量、低有害性的目的。目前開(kāi)發(fā)應用的有機硅阻燃劑有“D.C.RM”系列阻燃劑,硅酮阻燃劑“XC-99-B6645",還有SFR104有機硅樹(shù)脂等。
有機硅,即有機硅化合物,是指含有Si-C鍵、且至少有一個(gè)有機基是直接與硅原子相連的化合物,習慣上也常把那些通過(guò)氧、硫、氮等使有機基與硅原子相連接的化合物也當作有機硅化合物。其中,以硅氧鍵(-Si-O-Si-)為骨架組成的聚硅氧烷,是有機硅化合物中為數最多,研究最深、應用最廣的一類(lèi),約占總用量的90%以上。
有機硅材料具有獨特的結構:
(1) Si原子上充足的甲基將高能量的聚硅氧烷主鏈屏蔽起來(lái);
(2) C-H無(wú)極性,使分子間相互作用力十分微弱;
(3) Si-O鍵長(cháng)較長(cháng),Si-O-Si鍵鍵角大。
(4) Si-O鍵是具有50%離子鍵特征的共價(jià)鍵(共價(jià)鍵具有方向性,離子鍵無(wú)方向性)。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品物理信息
外觀(guān):純凈的阻燃劑TCEP為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體,具有淡奶油味。
折光率(n20D)1.4731
沸點(diǎn)194℃,閃點(diǎn)225℃
凝固點(diǎn)-64℃
分解溫度240-280℃
粘度38-47厘泊(20℃)
磷含量10.8%
氯含量37.3%,與一般有機溶劑(如醇、酮、芳烴、氯仿等)相溶,不溶于脂肪族烴,幾乎不溶于水、且水解穩定性良好,在堿性溶液中有少量分解,本品無(wú)明顯腐蝕性。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
由于有機硅獨特的結構,兼備了無(wú)機材料與有機材料的性能,具有表面張力低、粘溫系數小、壓縮性高、氣體滲透性高等基本性質(zhì),并具有耐高低溫、電氣絕緣、耐氧化穩定性、耐候性、難燃、憎水、耐腐蝕、無(wú)毒無(wú)味以及生理惰性等優(yōu)異特性,廣泛應用于航空航天、電子電氣、建筑、運輸、化工、紡織、食品、輕工、醫療等行業(yè),其中有機硅主要應用于密封、粘合、潤滑、涂層、表面活性、脫模、消泡、抑泡、防水、防潮、惰性填充等。隨著(zhù)有機硅數量和品種的持續增長(cháng),應用領(lǐng)域不斷拓寬,形成化工新材料界獨樹(shù)一幟的重要產(chǎn)品體系,許多品種是其他化學(xué)品無(wú)法替代而又必不可少的。
生物體新陳代謝也需要有機硅參與,通常此類(lèi)有機硅化學(xué)式表現為CH3(SiOH)3。有機硅對于身體各項功能起著(zhù)重要的作用并且與礦物質(zhì)的吸收有著(zhù)直接關(guān)系。人體平均擁有約七克硅,其數量遠遠超過(guò)其他重要礦物質(zhì),如鐵。鐵和硅是人體必需的元素,對維持正常的新陳代謝是非常重要的作用。
有機硅材料按其形態(tài)的不同,可分為:硅烷偶聯(lián)劑(有機硅化學(xué)試劑)、生物活性有機硅、硅油(硅脂、硅乳液、硅表面活性劑)、高溫硫化硅橡膠、液體硅橡膠、硅樹(shù)脂、復合物等。
有機硅產(chǎn)品的基本結構單元是由硅-氧鏈節構成的,側鏈則通過(guò)硅原子與其他各種有機基團相連。因此,在有機硅產(chǎn)品的結構中既含有"有機基團",又含有"無(wú)機結構",這種特殊的組成和分子結構使它集有機物的特性與無(wú)機物的功能于一身。
有機硅產(chǎn)品是以硅-氧(Si-O)鍵為主鏈結構的,C-C鍵的鍵能為82.6千卡/克分子,Si-O鍵的鍵能在有機硅中為121千卡/克分子,所以有機硅產(chǎn)品的熱穩定性高,高溫下(或輻射照射)分子的化學(xué)鍵不斷裂、不分解。有機硅不但可耐高溫,而且也耐低溫,可在一個(gè)很寬的溫度范圍內使用。無(wú)論是化學(xué)性能還是物理機械性能,隨溫度的變化都很小。
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