有機磷阻燃劑
和無(wú)機磷阻燃劑相比，有機磷阻燃劑對聚合物的物理機械性能影響較小，并且和聚合物的兼容性好，因此有機磷阻燃劑成為近年來(lái)倍受青睞的阻燃劑。
國外已有一系列的有機磷阻燃劑產(chǎn)品投入使用，并有新產(chǎn)品不斷問(wèn)世，我國目前對有機磷阻燃劑的開(kāi)發(fā)和研究進(jìn)行的較多，但真正能投入生產(chǎn)形成產(chǎn)品的尚不多見(jiàn)，因此，有機磷阻燃劑在我國具有很好的發(fā)展前景。
有機磷阻燃劑包括磷(膦)酸酯、亞磷酸酯、有機磷鹽、氧化膦、含磷多元醇等，但應用最多的則是磷(膦)酸酯及其齊聚物。如Fyrol76是由乙烯基膦酸二(2-氯乙基)酯與甲基膦酸酯縮聚生成的一種齊聚物，它既可單獨使用，也可與N-羥甲基丙烯胺并用，以過(guò)硫酸鉀為催化劑引發(fā)自由基聚合反應，使N-羥甲基接枝于纖維素上，使含纖維素的織物，如棉或其混紡織物獲得阻燃性。
氧化磷阻燃劑在天然纖維中也有使用，三(氮雜環(huán)丙烯基)氧化膦(APO)是一種用于棉織物的阻燃劑，它不僅賦予棉織物以阻燃性，而且使棉織物獲得免熨性能，但氮雜環(huán)丙烯基的安全衛生問(wèn)題限制了APO的工業(yè)應用。而一些含兩個(gè)反應基團的苯基氧化膦，如二苯基-2,5-二(羥乙氧基)苯基氧化膦、甲基二(3,5-二溴-4-羥乙氧基苯基)氧化膦等則用于阻燃聚脂纖維。
磷氮阻燃劑在天然纖維織物的阻燃中有著(zhù)舉足輕重的作用，因此，有必要將其作為一類(lèi)阻燃劑，單獨列出。磷氮阻燃劑多用于棉纖維的阻燃整理，磷元素能促進(jìn)棉纖維脫水成碳，而氮元素對提高磷元素的阻燃性能具有協(xié)同效率，因此許多磷氮阻燃劑用于棉纖維的阻燃都有不錯的效果。磷氮阻燃劑主要包括含氮磷酸鹽(酯)和近年來(lái)備受關(guān)注的磷氰阻燃劑。
磷氰阻燃劑由于高含量的磷和氮而具有優(yōu)異的阻燃性能，目前，已有多種多樣的含羥基、胺基、鹵素以及碳羰基等各種功能基團的磷氰阻燃劑被合成并用于各種材料的阻燃研究，但由于磷氰阻燃劑的合成工藝通常都比較復雜，因此多數尚處于研究階段。在阻燃纖維素織物中，也有許多相關(guān)的研究，而且有不錯的效果。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品物理信息
外觀(guān):純凈的阻燃劑TCEP為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體,具有淡奶油味。
折光率(n20D)1.4731
沸點(diǎn)194℃,閃點(diǎn)225℃
凝固點(diǎn)-64℃
分解溫度240-280℃
粘度38-47厘泊(20℃)
磷含量10.8%
氯含量37.3%,與一般有機溶劑(如醇、酮、芳烴、氯仿等)相溶,不溶于脂肪族烴,幾乎不溶于水、且水解穩定性良好,在堿性溶液中有少量分解,本品無(wú)明顯腐蝕性。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%～10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.
如六羥甲氨基環(huán)三磷雜三氮三烯(HHMAPT)，它由六氨基環(huán)三磷雜三氮三烯(HACTP)與甲醛反應制得，用其對棉織物進(jìn)行浸軋—干燥—固化工藝整理，再對織物進(jìn)行洗滌，整理后織物阻燃性能有了較大改善，而且對其物理機械性能的影響也很小。
纖維素織物中現在使用較多的磷氮阻燃劑是含氮磷酸鹽(酯)，例如目前廣泛應用于棉麻等纖維素織物的阻燃劑PyrovatexCP，用它整理得織物阻燃性，耐洗性，手感都非常好，穿著(zhù)舒適，對色度影響也不大。
還有目前研究較多的集酸源、炭源或集酸源、炭源和氣源于一身的膨脹性阻燃劑，它們多為含氮的磷化合物。三的磷酸鹽(酯)化合物經(jīng)各種實(shí)驗證實(shí)也是一種阻燃性能優(yōu)異且耐洗的阻燃劑。
磷酸酯又稱(chēng)正磷酸酯（以與亞磷酸酯相區別），是磷酸的酯衍生物，屬于磷酸衍生物的一類(lèi)。磷酸為三元酸，因此根據取代烴基數的不同，又可將磷酸酯分為伯磷酸酯（磷酸一酯、烴基磷酸）、仲磷酸酯（磷酸二酯）和叔磷酸酯（磷酸三酯）。
1 理化性質(zhì)
磷酸的一酯和二酯是強酸，例如磷酸甲酯和磷酸二甲酯的pKa分別為1.54和1.29。烴基磷酸、烴基焦磷酸和烴基三磷酸都以鹽的形式存在于生物體內。DNA和RNA就可以看做是 [PO2(OR)(OR')]n 類(lèi)型的聚合物。
磷酸酯主要用作含磷農藥、神經(jīng)毒氣、難燃液壓油、潤滑油。
2 制備
由 1mol 磷酸與 1,2,3mol 的醇縮合生成磷酸一酯、二酯和三酯。
3 應用
由特殊的催化酯化方法制備而成，廣泛應用于金屬加工業(yè)領(lǐng)域，在高載荷引起邊界潤滑條件下減少摩擦和磨損。研制磷酸酯包括油性的MAX-P16,水性的LYCO-P08 LYCO-P30等，常用于鋁軋制液，鋼板軋制液，拉削液，沖壓油，超精研，磨削液，冷軋液等產(chǎn)品中。
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