混合阻燃劑
本文介紹混合阻燃劑??蒲腥藛T在研究混合阻燃劑中,發(fā)現含鹵阻燃劑與含磷阻燃劑配合使用能產(chǎn)生顯著(zhù)的協(xié)同效應。
對于鹵-磷阻燃協(xié)同效應,人們提出鹵-磷配合使用能互相促進(jìn)分解,并形成比單獨使用具有更強阻燃效果的鹵-磷化合物及其轉化物PBr3、PBr·、POBr3等。
用裂解氣相色譜、差熱分析、差示掃描量熱分析、氧指數測定、阻燃劑程序升溫觀(guān)察等方法對鹵一磷協(xié)同效應進(jìn)行的研究表明,鹵-磷配合使用時(shí)混合阻燃劑的分解溫度比單獨使用時(shí)略低,且分解非常劇烈,燃燒區的氯磷化合物及其水解產(chǎn)物形成的煙氣云團能較長(cháng)時(shí)間逗留在燃燒區,形成強大的氣相隔離層。
關(guān)于磷-氮相互作用機理研究得不夠完善,一般認為用氮化物(如尿、氰胺、胍、雙氰胺、羥甲基三聚氰胺等)能促進(jìn)磷酸與纖維素的磷?;磻?。
形成的磷酸胺更易于纖維素發(fā)生成酯反應,這種酯的熱穩定性較磷酸酯的熱穩定性好。磷-氮阻燃體系能促使糖類(lèi)在較低溫度下分解形成焦炭和水,并增加焦炭殘留物生產(chǎn)量,從而提高阻燃效果。
磷化物和氮化物在高溫下形成膨脹性焦炭層,它起著(zhù)隔熱阻氧保護層的作用,含氮化合物起著(zhù)發(fā)泡劑和焦炭增強劑的作用?;驹胤治龅弥?,殘留物中含氮、磷、氧三種元素,它們在火焰溫度下形成熱穩定性的無(wú)定形物,猶如玻璃體,作為纖維素的一個(gè)絕熱保護層。
三氧化二銻不能單獨作為阻燃劑(含鹵聚合物除外),但與鹵類(lèi)阻燃劑并用則有很大的協(xié)同增強效應。
這是因為三氧化二銻在鹵化物存在的情況下,燃燒時(shí)所生成的SbCl3,SbBr3等鹵化銻的相對密度很大,覆蓋在聚合物表面起覆蓋效應,并且在氣態(tài)時(shí)也有捕捉自由基的作用。例如,三氧化二銻與氯類(lèi)阻燃劑并用時(shí),由于氯化物受熱而分解出氯化氫,氯化氫和三氧化二銻反應生成三氯化銻和氯氧化銻,氯氧化銻受熱分解繼續生成三氯化銻。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品物理信息
外觀(guān):純凈的阻燃劑TCEP為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體,具有淡奶油味。
折光率(n20D)1.4731
沸點(diǎn)194℃,閃點(diǎn)225℃
凝固點(diǎn)-64℃
分解溫度240-280℃
粘度38-47厘泊(20℃)
磷含量10.8%
氯含量37.3%,與一般有機溶劑(如醇、酮、芳烴、氯仿等)相溶,不溶于脂肪族烴,幾乎不溶于水、且水解穩定性良好,在堿性溶液中有少量分解,本品無(wú)明顯腐蝕性。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
水合硼酸鋅與鹵系阻燃劑配合使用具有良好的協(xié)同效應。在燃燒條件下,它們及其裂解產(chǎn)物之間通過(guò)相互作用,幾乎能使所有阻燃元素都能發(fā)揮阻燃作用。
水合硼酸鋅與鹵系阻燃劑反應生成二鹵化鋅和三鹵化硼,它們能在氣相中捕獲HO·、 H·,在固相中形成玻璃狀隔離層,隔熱,隔氧,生成的水稀釋燃燒區的氧并帶走反應熱,因此能發(fā)揮較大的阻燃作用。
三氧化二銻(化學(xué)式:Sb2O3)是一種無(wú)機化合物。天然產(chǎn)物稱(chēng)銻華,俗稱(chēng)銻白,白色結晶性粉末。熔點(diǎn)655℃。沸點(diǎn)1550℃。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水370±37 μg/L、稀硝酸和稀硫酸。有致癌可能性。制備方法有干法和濕法兩種,主要用于白色顏料、油漆和塑料,可以起顏料和阻燃的作用。
脂肪族鹵代磷酸酯多系黏稠液體,熱穩定性較低;但芳香族鹵代磷酸酯則為固體,具有較高的熱穩定性。由于分子中同時(shí)含有阻燃元素磷及鹵,所以其阻燃性比磷酸酯高得多,當然也兼具增塑作用。
脂肪族鹵代磷酸酯多系黏稠液體,熱穩定性較低;但芳香族鹵代磷酸酯則為固體,具有較高的熱穩定性。由于分子中同時(shí)含有阻燃元素磷及鹵,所以其阻燃性比磷酸酯高得多,當然也兼具增塑作用。
磷-鹵系阻燃劑大多為鹵代磷酸酯,脂肪族鹵代磷酸酯多系黏稠液體,熱穩定性較低;但芳香族鹵代磷酸酯則為固體,具有較高的熱穩定性。由于分子中同時(shí)含有阻燃元素磷及鹵,所以其阻燃性比磷酸酯高得多,當然也兼具增塑作用。
在已工業(yè)生產(chǎn)的鹵代磷酸酯中,以脂肪族的居多。近年的研究表明,個(gè)別鹵代脂肪族磷酸酯對環(huán)境及人類(lèi)健康有一定的危害性,歐盟已對它們(包括TCEP,TCPP,TDCPP,V-6等)進(jìn)行危害性評估。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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