PET產(chǎn)品擴鏈劑
以雙口惡唑啉(BOZ)為擴鏈劑,用量為0。2%時(shí),反應擠出后PET產(chǎn)品的-Mη比原料 (-Mη=24000g/mol)提高4600g/mol。
將BOZ與PET產(chǎn)品擴鏈劑聯(lián)用時(shí), 發(fā)現PET產(chǎn)品擴鏈劑比BOZ對產(chǎn)品-Mη的影響大,擴鏈劑聯(lián)用對PET有一定的擴鏈效果,但是并不理想。
以PMDA為擴鏈劑,用量為0。2%時(shí),產(chǎn)品的-Mη比原料提高9300g/mol,擴鏈效果明顯優(yōu)于BOZ。當PMDA用量為0。35%時(shí),PET產(chǎn)品的-Mη達到最高值42000g/mol。
以PMDA為擴鏈劑,研究了各種工藝參數對產(chǎn)品-Mη的影響,得出最佳的工藝條件為:反應段溫度260℃、螺桿轉速45r/min、真空度011MPa。
PMDA用量為0。2%時(shí),擠出產(chǎn)品PET的-Mη可達33300g/mol。而B(niǎo)OZ用量為0。2%時(shí),擠出產(chǎn)品PET的-Mη卻只有28600g/mol,表明PMDA的擴鏈效果明顯優(yōu)于BOZ。
擴鏈劑的原理是:在生產(chǎn)中,常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預聚物反應,致使分子鏈擴散延長(cháng),從而實(shí)現樹(shù)脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個(gè)具有亞氨基活性氫的廣泛使用的擴鏈劑。
在聚酯加工工藝中,由于熱降解和水解導致分子質(zhì)量降低,端羧基數量增加,從而聚合物的機械和化學(xué)性能降低。反應性共混條件下加入雙官能團小分子化合物。例如:雙官能團酸衍生物、異氰酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應的官能團,能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應,在兩聚合物鏈間形成“架橋”,顯著(zhù)增加分子質(zhì)量,提高體系的粘度,降低端羧基含量。線(xiàn)性聚酯的端部主要包括羥基和羧基,因此對聚酯擴鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。
螺桿轉速反映了物料在反應擠出機料膛中的停留時(shí)間。螺桿轉速越高,物料的停留時(shí)間就越短;螺桿轉速越低,物料的停留時(shí)間越長(cháng)。采用0.25%PET產(chǎn)品擴鏈劑,產(chǎn)品的-Mη隨螺桿轉速的變化。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
當螺桿轉速低于45r/min時(shí),隨著(zhù)轉速的降低,產(chǎn)品的-Mη顯著(zhù)下 降,這是因為當螺桿轉速太慢時(shí),物料的停留時(shí)間過(guò)長(cháng),容易引起的熱降解和水解反應,造成產(chǎn)物的-Mη降低;當螺桿轉速在45r/min~70r/min之間,產(chǎn)品的-Mη保持較高值,說(shuō)明擴鏈反應效果最佳,此時(shí)機器的產(chǎn)量和效率都最高;
當螺桿轉速高于70r/min時(shí),產(chǎn)品的-Mη有所下降,這可能是強剪切造成物料的實(shí)際溫度過(guò)高,容易引發(fā)PET分子的熱降解,另外,此時(shí)機器的噪音也較大,對生產(chǎn)環(huán)境也是不利的。因此最佳的螺桿轉速范圍為45r/min~70r/min。
反應溫度的影響。反應擠出機螺筒上反應段的溫度是反應擠出縮聚加工中的一個(gè)重要參數。從Fig。
可以明顯看出,隨著(zhù)反應溫度的提高,產(chǎn)物的-Mη呈明顯下降趨勢。例如反應溫度為275℃時(shí),PET的-Mη比260℃下降了約15%,這是因為反應溫度過(guò)高會(huì )導致PMDA降解生成酸,促進(jìn)了聚酯的水解,結果使PET的-Mη嚴重下降。
在能滿(mǎn)足加工的條件下應盡量降低反應溫度,一方面是防止熱降解,另一方面是節約能源。因為PET的熔點(diǎn)峰值為254℃,所以最佳的反應溫度為260℃。
使用PMDA時(shí)真空度的影響 本實(shí)驗使用的縮聚型反應擠出機螺桿上用于聚酯縮聚反應的螺紋數目占整個(gè)螺桿螺紋總數的一半,并且物料在這些螺紋的輸送過(guò)程中始終處于真空狀態(tài)下,因此真空度對整個(gè)反應有較大影響。
隨著(zhù)反應擠出機縮聚反應段真空度的提高,產(chǎn)品的-Mη明顯升高。這是因為PET瓶片中含有少量的水分,在 擠出的高溫下也會(huì )生成部分水,因此真空度越高,越容易除去水分,-Mη就越高。
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