聚脲彈性涂料擴鏈劑
芳香族聚脲是利用芳香族異氰酸酯(如MDI、液化MDI、PAPI等)與氨基聚醚、聚脲彈性涂料擴鏈劑反應而成,具有強度高,價(jià)格較合理等優(yōu)點(diǎn)。
由于氨基聚醚和聚脲彈性涂料擴鏈劑合成的芳香族聚脲體系中存在苯環(huán),易氧化形成蒽、醌等有色基團,在使用過(guò)程中有一定程度的黃變現象,適用在防腐、耐磨等對裝飾要求不高的材料防護。聚脲彈性涂料擴鏈劑對芳香族聚脲合成有重要作用。
同時(shí),軟段含量減少,導致樣條難以被拉伸,故斷裂伸長(cháng)率下降。當w(HS)過(guò)高(39%)時(shí),斷裂伸長(cháng)率開(kāi)始急劇下降,過(guò)高的硬段含量賦予材料剛性,使樣條發(fā)生脆性斷裂,幾乎沒(méi)有彈性,表現出較差的力學(xué)性能。因此,適當含量的硬段使樣條在保持較高斷裂伸長(cháng)率的同時(shí)仍具有一定強度。
w(HS)在31%~35%的樣品,拉伸強度保持在20~18MPa,在同系列樣品中拉伸強度較高,斷裂伸長(cháng)率也均大于700%,因而,樣條在此硬段含量區間力學(xué)性能較優(yōu)。
當w(HS)從23%升到39%,拉伸永久變形均維持在90%以上,并且呈上升趨勢,即隨著(zhù)硬段含量增加,軟段含量減少,彈性回復能力減弱,因而材料的永久變形能力增大。
不同硬段含量樣條的形狀回復率均維持在70%~80%,并且隨硬段含量的增加,形狀回復率也上升。這是因為硬段含量的增加使硬段區域的分子鏈之間作用力增強,從而使樣條易于回復。
在Tg以上20攝氏度時(shí),硬段處于玻璃態(tài)而軟段處于橡膠態(tài),軟段分子鏈更容易活動(dòng),因此在拉伸過(guò)程中,軟段會(huì )優(yōu)先沿著(zhù)外界作用力的方向排列,高的形狀回復率則來(lái)源于硬段間的偶極-偶極的相互作用、誘導偶極的作用和氫鍵作用力。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
在硬段含量較低的情況下,分子鏈間的相互作用力較弱和物理交聯(lián)點(diǎn)較小,材料的記憶形變效應減弱;當硬段含量過(guò)高時(shí),分子鏈間的相互作用力過(guò)強,材料變硬,形狀回復性能減弱。上述研究表明,形狀記憶聚氨酯的形狀恢復能力與其組成有關(guān),硬段的含量影響其形狀回復能力。
添加聚醚對聚氨酯彈性體的影響。保持樣品中的w(HS)均為35%,采用溶液聚合,在軟段中引入PTMG,以提高軟段的回彈性和耐水解性能,其中聚醚占軟段的質(zhì)量分數分別為4%、6%、8%、10%、12%、16%、20%、24%。GPC測得Mn=1.9.104 ~3.9.104 。
除了聚氨脂的特征基團的吸收峰以外,1222cm-1和1174cm-1左右的吸收峰分別代表芳香族和PTMG中C%O%C的強吸收帶,1538cm-1是苯環(huán)的特征吸收峰,2962~2868cm-1 處是PTMG中%CH2%的吸收帶,1225cm-1 處的窄強峰是酯基的吸收譜帶,加入聚醚 以后,1174cm-1附近的C%O%C的吸收峰強度略有增加。
3338cm-1 處出現較強的氨基吸收峰,說(shuō)明大部分的氨基形成了締合氫鍵。隨著(zhù)軟段中聚醚含量的增加,1732cm-1附近代表游離%C=O的吸收峰峰強增加,而在1699~1702cm-1附近的參與形成氫鍵的羰基的吸收峰有減弱的趨勢。
這些說(shuō)明,聚氨酯氫鍵氨基與%C=O締合形成氫鍵的數量減少,氨基與軟段中的醚鍵締合形成氫鍵的數量增多,即硬段內部形成的氫鍵含量相對較小,硬段與軟段間形成的氫鍵較多。
硬段之間的氫鍵可促進(jìn)硬段的取向和有序排列,利于微相分離;硬段與軟段之間的氫鍵會(huì )使硬段混雜于軟段中,影響微相分離。因而合成的聚氨酯硬段的規整性降低,軟硬段的相容性增大。
在不同聚醚含量的聚氨酯彈性體中,在2=20#附近均出現了寬的漫散射峰,這是因為體系中存在大量的非晶或微晶及次晶。兩個(gè)較強的結晶峰,是PBA鏈段在共聚物中的不同有序排列的結晶峰。說(shuō)明合成的聚氨酯材料中存在著(zhù)部分有序結構,而這種有序結構只能在硬段微區形成。隨著(zhù)軟段中聚醚添加量的增加,衍射峰的強度開(kāi)始減弱,只能觀(guān)測到一個(gè)寬的漫散射峰。
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