化學(xué)材料擴鏈劑
采用本體聚合和溶液聚合兩種方法,合成了一系列用聚乙二酸丁二醇酯二醇作為軟段的聚氨酯彈性體。研究硬段含量和聚醚添加量、化學(xué)材料擴鏈劑對聚氨酯彈性體綜合性能的影響。
利用紅外光譜、熱分析、力學(xué)性能測試、記憶回彈性能和耐水解老化實(shí)驗等測試手段對化學(xué)材料擴鏈劑合成的樣品進(jìn)行了表征與分析。
結果表明:硬段質(zhì)量含量為31%~35%時(shí),材料的力學(xué)性能較優(yōu),形狀回復率可以達到75%~85%;軟段中聚醚添加量在4%~5%(占軟段的質(zhì)量分數)時(shí),彈性體具有較好的力學(xué)性能和耐水解性能。
聚氨酯彈性體(TPU)又稱(chēng)聚氨基甲酸酯彈性體,是一種主鏈上含有較多氨基甲酸酯基團的高分子合成材料,一般由聚醚、聚酯和聚烯烴等大分子多元醇,與多異氰酸酯及化學(xué)材料擴鏈劑逐步加成聚合而成。
其結構包含以氨基甲酸酯鍵相連的硬段和軟段。軟段為分散相大分子化學(xué)材料擴鏈劑,分子量一般在1000~2000,化學(xué)材料擴鏈劑賦予材料易于被拉伸和回縮的特性。硬段為異氰酸酯,含有多種極性基團,具有結晶性,所占的質(zhì)量比為10%~20%,它使纖維具有很好的回彈性和強度。
若干相鄰的硬段以分子間相互作用力結合在一起,緊緊地聚集成簇或者形成縛結點(diǎn)區域,這樣就形成了不連續的相,分散在軟段中,這種現象就是微相分離。
正是這種軟、硬段的共存體系導致聚氨酯彈性體成為一種介于橡膠與塑料之間的彈性材料,既具有橡膠的高彈性,又具有塑料的高強度,它的伸長(cháng)率大,硬度范圍廣,因此被廣泛應用。
聚氨酯原料的種類(lèi)和聚合物中特性基團的繁多,使聚氨酯的物理結構極其復雜。通過(guò)調節原料的種類(lèi)和配比可以制成不同性能的產(chǎn)物。從原料上來(lái)看,硬段含量和聚酯或聚醚構成的軟段組分的性質(zhì)及分子量組成很大程度上決定了聚氨酯的性能。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
改變分子中軟段的組成可以改變軟段和硬段之間的相容性,進(jìn)而改變材料的性能。因此,確定最佳硬段含量和合適的軟段結構非常重要。
本文分別采用聚己二酸丁二醇酯(PBA)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為主要原料,1,4丁二醇(BDO)擴鏈,并在軟段中添加少量聚醚聚四氫呋喃二醇(PTMG)進(jìn)行改性,重點(diǎn)研究了硬段和聚醚添加量對聚氨酯彈性體性能的影響。
通過(guò)紅外光譜、力學(xué)性能、耐水解老化和彈性回復性能的測試,確定了最佳的硬段含量和軟段中最佳的聚醚添加量,這對聚氨酯彈性體的研究具有一定的借鑒指導意義。
實(shí)驗原料:MDI:聚合級,數均分子量1000,聚合級,使用前經(jīng)100!抽真空干燥2h;PBA:數均分子量2000,使用前經(jīng)100!抽真空除水12h;N,N-二甲基甲酰胺(DMF),分析純,使用前先加入氫化鈣,在60下加熱回流2h,放置過(guò)夜后,再減壓蒸餾,收集70~90的餾分;BDO:使用前需真空除水2~3h。
傅里葉變換紅外光譜:Paragon1000型紅外光譜儀,掃描次數為16次,光譜范圍為1000~3500cm-1。原子力顯微鏡:Nanoscopea多模式掃描探針顯微鏡,敲擊模式,掃描面為樣品的表面。廣角X射線(xiàn)衍射:RigakuD/Max2000X射線(xiàn)衍射儀,工作電壓為40kV,電流為20mA,銅靶射線(xiàn)源(CuKa,=0.154nm),掃描速率為5#/min,掃描范圍為2#~50#。
拉伸性能測試,GB/T528-1998標準,設定拉伸速率為500mm/min,材料制成啞鈴形拉伸試樣,長(cháng)20mm,寬4mm,厚1~2mm,數據取5次測試的平均值?;貜托巫冃阅?用帶有溫度控制室的Instron4465型電子萬(wàn)能試驗機測定。
操作步驟如下:在70!(Tg+20)的溫度下,以10mm/min的拉伸速率拉伸樣條至100%形變(2L0),保持5min;將溫度降至20!(Tg-20)后卸除夾頭,樣條自行收縮30min,記錄樣條長(cháng)度L1;再次升溫至70!,并且保持10min,再次冷卻至20攝氏度,記錄樣條長(cháng)度L2。
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