嘗試用一個(gè)脲氫鍵的結構模型解釋以一系列PEUU用胺類(lèi)擴鏈劑的PEUU彈性體的氫鍵行為。在PEUU用胺類(lèi)擴鏈劑的PEUU彈性體結構模型中每一個(gè)脲羰基僅與一個(gè)NH形成氫鍵。這樣在體系中脲鍵的NH應該有一半處于游離狀態(tài)。但事實(shí)上通常在紅外光譜觀(guān)察到的游離NH的比例并不高。

用紅外二色技術(shù)曾揭示在PEUU用胺類(lèi)擴鏈劑的PEUU彈性體的硬段片晶結構中脲氫鍵的生長(cháng)方向是與分子鏈軸垂直的。Ishihara和Born在用X2ray研究含脲化合物的結晶行為時(shí)都明確地采用了一個(gè)平面狀的脲氫鍵結構模型(平面雙分叉結構模型)。

這個(gè)結構模型的優(yōu)點(diǎn)在于一個(gè)脲羰基可以同時(shí)與另一個(gè)脲鍵上的兩個(gè)N—H形成氫鍵，用此可以解釋通常在紅外光譜中觀(guān)察到的實(shí)驗現象，而且明確得到了脲氫鍵的長(cháng)度(DH)(4163，或4172)比氨酯氫鍵長(cháng)度(5110)短的結論，這樣，脲氫鍵的強度較氨酯氫鍵高的性質(zhì)也自然得到解釋。

在理解脲氫鍵的溫度依賴(lài)性之前，首先應了解對聚氨酯氫鍵的研究結果。對于由MDI與1，42丁二醇形成的硬段，隨著(zhù)硬段單元的長(cháng)度由1增加到5，硬段結晶的熔點(diǎn)由133℃逐步提高到237℃，而氨酯之間的氫鍵在結晶溫度以下、110℃時(shí)就大量解離。

浮輥剝離試樣按照美國標準ASTMD3167制備。剝離強度、應力和撕裂強度測試在GT-AT-3000型拉力試驗機上進(jìn)行。聚合物結構在A(yíng)V600型核磁共振儀上進(jìn)行了測試。實(shí)驗以氘代氯仿為溶劑，四甲基硅烷為內標完成。氘代氯仿的氫原子化學(xué)位移設定于7．24× LO－6，碳原子化學(xué)位移設定在7．7×10－5，其他原子位移都以他們?yōu)閰⒄铡?br />


3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀(guān)察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學(xué)態(tài)分析在ESCALab250型X射線(xiàn)光電子能譜儀上進(jìn)行。所用激發(fā)源為單色化功率為150W的AlKαX射線(xiàn)，實(shí)驗采用固定通透能模式，各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV，步長(cháng)為0．05eV。譜圖的荷電效應用來(lái)自烴碳的C1s（284．8eV）峰校正。

PMMA/PU/PMMA復合板材的紫外-可見(jiàn)吸收曲線(xiàn)在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計上獲得。實(shí)驗時(shí)，將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中， 95℃固化6h。放置1周后測試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測定儀進(jìn)行。接觸角利用OCA20型視頻光學(xué)接觸角測量?jì)x測試。

商品化的H12MDI主要組分是4， 4'位異構體，同時(shí)還含有3%～10%的2，4'位異構體。由于H12MDI中有多種異構體，這使得獲得PU分子結構的難度大大增加。

對八種PU彈性體的1HNMR和13 CNMR譜開(kāi)展了細致研究，參考文獻對譜峰進(jìn)行了詳細解析并逐一歸屬。［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇］PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結構進(jìn)行對照，各H原子的對應關(guān)系如下：H11．60，H23．39，H34．02，H4，10 4．55～4．90，H53．75，H61．95，H70．94-1．71，H83．39，H91．07，H114．21（溶劑：CDCl3）。各個(gè)C原子的δ值為：C126．47，C270．57，C364．36，C547．05，50．33，C6，725．89～ 33．61，C832．62，33．69，C942．90，44．03，C1162．97，C12155．90，C13155．31（溶劑：CDCl3）

對其他七種擴鏈劑制得的聚氨酯進(jìn)行了1 H-NMR和13C-NMR測試，確定了聚氨酯的分子結構，結果表明反應得到了預期的聚合物：［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇］聚氨酯、［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，3丙二醇］聚氨酯、［聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，2丙二醇］聚氨酯、［聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，4丁二醇］聚氨酯、［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，3丁二醇］聚氨酯、［聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，5戊二醇］聚氨酯和［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，6己二醇］聚氨酯。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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