高分子量聚合物擴鏈劑
4-丁二醇、1,4-丁二酸、2,4-甲苯二異氰酸酯為原料,以1,ε-己內酯(ε-CL)、通過(guò)熔融聚合反應合成可降解的擴鏈改性共聚物,并采用紅外光譜和核磁共振譜對產(chǎn)物進(jìn)行了表征,確認合成產(chǎn)物的化學(xué)結構。TDI全稱(chēng)Toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate是甲苯二異氰酸酯的英文縮寫(xiě)。
采用DSC對熱性能進(jìn)行研究,發(fā)現隨著(zhù)高分子量聚合物擴鏈劑的加入,產(chǎn)物的熔點(diǎn)Tm較PBS有所下降,而最終熔融溫度變化不大,說(shuō)明高分子量聚合物擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物依然具有良好的熱性能。
對反應物配比及擴鏈反應溫度對產(chǎn)物特性粘數影響的實(shí)驗結果表明:當BS與ε-CL的投料比為7∶3、擴鏈反應溫度為110℃時(shí),發(fā)現鏈后得到的聚合物具有較高的分子量;同時(shí)研究擴鏈改性共聚物在不同pH溶液中的水降解行為,其有酸催化降解的特性.目前市場(chǎng)上的防水包都是使用TPU防水面料制作的。
TPU是Thermoplastic Urethane的簡(jiǎn)稱(chēng),中文名稱(chēng)為熱塑性聚氨酯彈性體,TPU是由二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)或甲苯二異氰酸酯(高分子量聚合物擴鏈劑)等二異氰酸酯類(lèi)分子和大分子多元醇、低分子多元醇(擴鏈劑)共同反應聚合而成的高分子材料。
它的分子結構是由二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)或甲苯二異氰酸酯(TDI)和擴鏈劑反應得到的剛性嵌段以及二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)或甲苯二異氰酸酯(TDI)等二異氰酸酯分子和大分子多元醇反應得到的柔性鏈段交替構成的。
TPU具有卓越的高張力、高拉力、強韌和耐老化的特性,是一種成熟的環(huán)保材料。目前,TPU已廣泛應用與醫療衛生、電子電器、工業(yè)及體育等方面,其具有其它塑料材料所無(wú)法比擬的強度高、韌性好、耐磨、耐寒、耐油、耐水、耐老化、耐氣候等特性。
低聚物多元醇的脫水。在合成預聚體前,所用的低聚物多元醇必須進(jìn)行脫水處理(未啟封的多元醇經(jīng)分析水分含量合格者無(wú)需脫水)脫水后其水含量應<0.05%。
脫水方法有連續法和間歇法。連續法(如噴霧干燥法或薄膜干燥法)用于大批量的低聚物多元醇的脫水。小批量生產(chǎn)單位常采用間歇法,在附有攪拌裝置的真空密封的反應釜中進(jìn)行(應附有真空系統及加熱和冷卻的控溫系統),在100~120'C,真空度5-10Torr下脫水1~2小時(shí)。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
預聚體合成可在真空脫水的反應釜中進(jìn)行,將脫水后的低聚物多元醇冷卻至50~70'C,加入按配方要求經(jīng)計量的二異氰酸酯,體系自然升溫30~40mm后,在80±5℃時(shí)保溫反應2-3小時(shí),取樣分析其N(xiāo)CO含量,當和設計值基本相符時(shí),在5-10Torr真空度下脫泡10-40mm后即可。
TDI為水白色或淺黃色液體,具有強烈的刺激氣味,對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈刺激作用。
由于最新設計和制造的預聚體生產(chǎn)專(zhuān)用反應釜結構特殊,低聚物多元醇脫水和預聚體合成可在同一反應釜中進(jìn)行。(經(jīng)過(guò)反復實(shí)踐,證明效果良好) 。預聚體合成應在干燥氮氣保護下進(jìn)行。反應釜須備有冷卻和降溫裝置,故在,澆注機A料罐中合成預聚體就不太理想(不能及時(shí)降溫)。先加二異氰酸酯或先加低聚物多元醇,可按生產(chǎn)者的技術(shù)情況及生產(chǎn)習慣而定。
TDI生產(chǎn)方法:由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再經(jīng)還原得到甲苯二胺。甲苯二胺與光氣反應即得TDI(以2,4-異構體為主)。
TDI性狀:無(wú)色液體。有刺鼻氣味。日光下色變深。氫氧化鈉或叔胺能引起聚合作用。與水反應產(chǎn)生二氧化碳。能與乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油和二乙二醇甲醚混溶。有毒。有致癌可能性。有刺激性。
TDI(甲苯二異氰酸酯)是常用的多異氰酸酯的一種,而多異氰酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基礎原料。聚氨酯工業(yè)常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構體的混合物,包括3種常用的牌號:TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。
前面的數字表示組成中2,4-TDI的含量。比如TDI-80/20中的80表示其組成為80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4-TDI(約98% ),2,6-TDI的異構體很少。主要用于生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫及聚氨酯彈性體、涂料、膠黏劑等。
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