聚脲彈性體常用擴鏈劑
以聯(lián)氨或乙二胺聚脲彈性體常用擴鏈劑擴鏈時(shí),預聚物的分散在聚脲彈性體常用擴鏈劑擴鏈反應前進(jìn)行,以乙二醇聚脲彈性體常用擴鏈劑擴鏈時(shí)則相反。丙酮在分散過(guò)程中的效果不明顯。用聯(lián)氨或乙二胺作聚脲彈性體常用擴鏈劑生成聚脲,用乙二醇生成聚氨酯。測定了不同軟段和—NCO/—OH比值下,膜的力學(xué)性能、在木材表面的涂層特性以及附著(zhù)力。
聚氨酯和聚脲乳液是以二月桂酸二丁基錫作催化劑,由2,4或2,6-甲苯二異氰酸酯、聚丙二醇、二羥甲基丙酸在75~80℃下反應3h合成的。
隨著(zhù)人們環(huán)保意識的增強和各國環(huán)保要求的提高,水溶性樹(shù)脂的使用量日趨增加,激發(fā)了黏度低、相對分子質(zhì)量高且應用性能好的水性聚氨酯的開(kāi)發(fā)。由于聚醚的柔性和—NH—的極性使水性聚氨酯具有較好的附著(zhù)力和柔韌性,因而其在建筑、汽車(chē)、包裝、運輸、電子、紡織品、磁帶、紙張和鞋業(yè)等領(lǐng)域得到廣泛的應用。
熱塑性線(xiàn)型聚氨酯是由二異氰酸酯和多元醇(聚醚或聚酯)進(jìn)行預聚合反應得到的。如果用低相對分子質(zhì)量的二元醇作擴鏈劑與—NCO—封端的預聚物反應,就得到胺基鏈段,若胺基(—NH2—)與—NCO—反應,就得到脲基鏈段。共聚聚氨酯的彈性比均聚聚氨酯的小。
聚氨酯和聚脲鏈段是由軟(柔性)鏈段和硬(剛性)鏈段交替構成的。由聚醚鏈段提供柔性,胺基鏈段提供剛性。這兩種鏈段在整個(gè)鏈內有著(zhù)各自的領(lǐng)域而處于一種相分離狀態(tài),剛性鏈段起著(zhù)物理交聯(lián)作用。因此,這種聚合物的物理性能、力學(xué)性能和附著(zhù)力與這兩種鏈段的分離狀態(tài)和兼容性有很緊密的關(guān)系,—NH—能與—O—或—C—O—形成氫鍵。
試劑。二月桂酸二丁基錫(DBTDL),二羥甲基丙酸(dmpa),乙二胺(EDA),乙二醇(EG),甲苯二異氰酸酯(TDI),聯(lián)氨(HYD),三乙胺(TEA),以上試劑可直接使用聚丙二醇(PPG):P1是數均相對分子質(zhì)量為1300,羥值為56.25的聚丙二醇;P2是數均相對分子質(zhì)量為2450,羥值為106.50的聚丙二醇;P12為P1和P2之混合物,120℃下真空干燥。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
熱塑性線(xiàn)型聚氨酯是由二異氰酸酯和多元醇(聚醚或聚酯)進(jìn)行預聚合反應得到的。如果用低相對分子質(zhì)量的二元醇作擴鏈劑與—NCO—封端的預聚物反應,就得到胺基鏈段,若胺基(—NH2—)與—NCO—反應,就得到脲基鏈段。共聚聚氨酯的彈性比均聚聚氨酯的小。聚氨酯和聚脲鏈段是由軟(柔性)鏈段和硬(剛性)鏈段交替構成的。由聚醚鏈段提供柔性,胺基鏈段提供剛性。這兩種鏈段在整個(gè)鏈內有著(zhù)各自的領(lǐng)域而處于一種相分離狀態(tài),剛性鏈段起著(zhù)物理交聯(lián)作用。因此,這種聚合物的物理性能、力學(xué)性能和附著(zhù)力與這兩種鏈段的分離狀態(tài)和兼容性有很緊密的關(guān)系,—NH—能與—O—或—C—O—形成氫鍵。
實(shí)驗試劑。二月桂酸二丁基錫(DBTDL),二羥甲基丙酸(dmpa),乙二胺(EDA),乙二醇(EG),甲苯二異氰酸酯(TDI),聯(lián)氨(HYD),三乙胺(TEA),以上試劑可直接使用聚丙二醇(PPG):P1是數均相對分子質(zhì)量為1300,羥值為56.25的聚丙二醇;P2是數均相對分子質(zhì)量為2450,羥值為106.50的聚丙二醇;P12為P1和P2之混合物,120℃下真空干燥。
對于HEG型的聚氨酯彈性體,彈性模量曲線(xiàn)顯示出一個(gè)平穩段,這表明存在物理交聯(lián),從而增加大小的硬鏈段間的連接領(lǐng)域,造成了重要的結構加固。這個(gè)平穩段使得甘氨酸為交聯(lián)劑的聚氨酯彈性體更廣泛。
彈性模量(E′)在溫度突然減少到50℃后的曲線(xiàn),這可以歸因于熔融的軟鏈段。DHD型的聚氨酯彈性體的E′急劇下降后加熱到220℃的曲線(xiàn)和HEG型的聚氨酯彈性體的E′急劇下降后加熱至250℃的曲線(xiàn),這表明硬鏈段的物理和化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)被完全破壞。
聚氨酯彈性體的力學(xué)性能取決于其硬鏈段的分子之間的相互作用力。應力應變,彈性模量和斷裂伸長(cháng)率是聚合物重要的表征,他們展示如何變化的異氰酸酯和/或擴鏈劑的分子量,以及擴鏈劑的變化導致聚氨酯彈性體性能的變化。
使用各種擴鏈劑但含有一個(gè)相同軟鏈段的聚氨酯彈性體的應力應變曲線(xiàn),三種不同的狀態(tài)都可見(jiàn),純粹的彈性形變出現在在低形變的情況下。其次,對所有聚合物的研究都有塑形流動(dòng)出現的區域。最后,在300%以上的壓力增加的曲線(xiàn)可以看出,這可以歸因于應變軟鏈段的結晶鏈。
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