天然高分子PBS擴鏈劑
天然高分子PBS擴鏈劑擴鏈后的分子中含有苯環(huán)等不可降解成分,影響了材料的降解性能,并且有些擴鏈劑不能在擠出成型過(guò)程中完成擴鏈,難以實(shí)現大批量生產(chǎn)。
目前天然高分子PBS擴鏈劑主要有環(huán)氧類(lèi)、異氰酸類(lèi)、酸酐類(lèi)和噁唑琳類(lèi),比如二異氰酸酯、N,N,-亞乙基脲(EU)、1,3-苯撐-雙(2-噁唑琳)(BOX-210) 等。
天然高分子PBS擴鏈劑擴鏈后聚酯的分子量增大,特性黏數上升。聚酯黏均分子量的增加,可以通過(guò)特性黏數的增加直觀(guān)地表達出來(lái)。并且聚酯的大部分物理性質(zhì)和機械性能都隨分子量的增加而提高。聚酯分子量的大小決定了它的綜合性能,進(jìn)而決定了其應用領(lǐng)域。
JIN通過(guò)將不飽和聚合物MA導入到PBS中,分別用過(guò)氧化苯甲酰(BPO),BPO/二甲基乙酸乙酯作引發(fā)劑,在雙鍵上反應,從而得到了均聚物PBS的擴鏈產(chǎn)物,其數均分子量最高可達2.7×104。實(shí)驗表明,擴鏈后產(chǎn)物的玻璃化轉變溫度提高,熔點(diǎn)和結晶度下降,機械強度下降,降解性也因擴鏈反應的發(fā)生而大大下降。
以數均分子量為6350g/mol的端羥基聚L-乳酸(PLLA-OH)與數均分子量為10500g/mol的端羥基聚丁二酸丁二醇酯(PBS-OH)為預聚物,以六亞甲基二異氰酸酯(HDI)為擴鏈劑,通過(guò)熔融反應制備了分子量高達3×105g/mol的可完全生物降解的聚酯氨酯(PEU)。
實(shí)驗研究了異氰酸根與羥基比例對擴鏈反應的影響。結果表明,異氰酸根與羥基比例為1:1時(shí)擴鏈效果最好,PEU分子量最大;且PEU分子量隨著(zhù)預聚物中PBS含量的增加而提高。
研究結果表明,反應時(shí)間在2h內能夠得到數均分子量為105以上的P(BS-co-CHDM)共聚物,且隨著(zhù)1,4-CHDM添加量的增加,共聚物的結晶度(Xc)降低,玻璃化轉變溫度(Tg)呈上升趨勢,tanδ增大,內耗峰寬逐漸變窄,當添加量為30%時(shí),斷裂伸長(cháng)率最大,達到1232%,說(shuō)明此時(shí)結晶度降低,共聚物的柔性增強,從而使斷裂伸長(cháng)率提高,合成的共聚物具有良好的力學(xué)性能。同時(shí),所有共聚物的熱分解溫度均在300℃以上,說(shuō)明共聚物具有良好的熱穩定性。
商品名稱(chēng):環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱(chēng):3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共混改性研究。與普通塑料類(lèi)似,PBS既可與其他生物降解塑料或非生物降解塑料共混,也可與碳酸鈣、納米粒子等無(wú)機填料以及淀粉、纖維素等天然材料共混,相應的文獻屢見(jiàn)報道。
PBS與普通塑料共混既可以提高PBS的機械性能,又可以降低其成本。例如,北京化工大學(xué)的高明等將PBS與芳香族聚酯PET共混,在較高溫度及氮氣保護下使其熔融,并在混合階段抽真空促進(jìn)酯交換反應的發(fā)生,研究結果表明,通過(guò)共混提高了兩種聚酯的相容性,便于生產(chǎn)和加工。
又如,北京工商大學(xué)呂懷興等人將聚丁二酸丁二醇酯(PBS)與聚己二酸對苯二甲酸丁二酯(PBAT)共混,PBAT是一種芳香族聚酯,是由對己二酸、苯二甲酸和1,4-丁二醇聚合而成的二元共聚酯,既具有芳環(huán)的韌性,又有長(cháng)亞甲基鏈的柔順性,能夠改善PBS的脆性并提高其加工性能。研究結果表明,PBAT的加入能夠降低共混物的熔體流動(dòng)性,提高了熔體強度,有利于吹塑和流延加工工藝的實(shí)現。
熱塑性聚氨酯彈性體(簡(jiǎn)稱(chēng)熱塑性聚氨酯彈性體)像澆注型聚氨酯(液體)和混煉型聚氨酯(固體)一樣,具有高模量、高強度、高伸長(cháng)率和高彈性以及優(yōu)良的耐磨、耐油、耐低溫、耐老化性能等。
其與混煉型和澆注型聚氨酯彈性體相比,化學(xué)結構上沒(méi)有或很少有化學(xué)交聯(lián),其分子基本上是線(xiàn)性的,分子中含有較多的強極性基團(如酯基、醚基、氨基甲酸酯基、脲基、縮二脲基及脲基甲酸酯基等),這些基團分子間存在著(zhù)強的作用力和氫鍵形成物理交聯(lián)。
所謂物理交聯(lián)是指在線(xiàn)性聚氨酯分子鏈之間,存在著(zhù)遇熱或溶劑呈可逆性的“連接點(diǎn)”,即對熱和溶劑具有可塑性和可溶解性,它不是化學(xué)交聯(lián),但起著(zhù)化學(xué)交聯(lián)的作用。因此,稱(chēng)其為熱塑性聚氨酯。
物理交聯(lián)理論是1958年由Schollenberger C.S. 首先提出的。也正是由于這種物理交聯(lián)的作用,聚氨酯形成了多相形態(tài)結構,聚氨酯的氫鍵對其形態(tài)起了強化作用,并使其耐受更高的溫度。
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