聚酰亞胺薄膜材料擴鏈劑
本文合成了理論數均分子質(zhì)量為2174(S-2K)、3840(S-3K)、5506(S-5K)、7172(S-7K)、9671(S-9K)的BATB/BPADA/MA聚酰亞胺齊聚物,用雙烯丙基雙酚A分別對其改性研究,聚酰亞胺薄膜材料擴鏈劑改性后所制得的薄膜韌性明顯增加。聚酰亞胺薄膜材料擴鏈劑實(shí)驗研究證明,當雙烯丙基雙酚A與齊聚物物質(zhì)的量比為1∶1時(shí),其增韌改性效果最佳。
本文對改性基體樹(shù)脂的固化性能和熱性能進(jìn)行表征,結果表明增韌后的樹(shù)脂力學(xué)性能提高的同時(shí),其熱性能并未有較大改變,最后確定了最佳固化溫度工藝。
雙烯丙基雙酚A改性聚酰亞胺薄膜材料擴鏈劑內擴鏈BMI基體樹(shù)脂,涂敷于銅箔程序升溫固化后制得的2L-FCCL樣品具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩定性、低的吸水率,有望應用于FCCL領(lǐng)域。
采用自制的叔丁基二胺單體1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2-叔丁基苯(BATB)與雙酚A二酐(BPADA)反應,并以馬來(lái)酸酐作為封端劑得到了一系列鏈中含酰亞胺環(huán)的內擴鏈雙馬來(lái)酰亞胺,將所得雙馬來(lái)酰亞胺混合雙烯丙基雙酚A(BBA)制得無(wú)膠型撓性覆銅板。
采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、核磁共振氫譜(1H2NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)、示差掃描量熱法(DSC)和熱重分析(TGA)對合成的封端聚酰亞胺樹(shù)脂的結構進(jìn)行了表征并測試了其性能,研究了BBA用量及加入前后對封端聚酰亞胺基膜力學(xué)性能、熱性能、聚酰亞胺樹(shù)脂固化性能的影響。
結果表明,BBA與封端聚酰亞胺物質(zhì)的量比為1∶1時(shí),其增韌改性效果最佳。加入BBA后的薄膜在不降低熱性能的情況下,力學(xué)性能提高(拉伸強度可達到67114MPa,彈性模量達到1449173MPa,斷裂伸長(cháng)率最大達到6117%)。所得兩層型撓性覆銅板具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩定性、低吸水率。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
近年來(lái)熱固性聚酰亞胺得到了廣泛的關(guān)注,這些低分子質(zhì)量的活性化合物或樹(shù)脂引起了材料專(zhuān)家們的極大興趣。
而在熱固性聚酰亞胺樹(shù)脂分支中, 雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)除具有一般的熱固性聚酰亞胺突出的耐熱、耐濕、耐輻射、絕緣及優(yōu)良的加工性能外,它還具有類(lèi)似環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度低(250℃以下)、固化壓力小(017MPa以下)的特點(diǎn),可極大程度地降低加工成本和對加工設備的要求,因此廣泛地應用于航空、航天、機械、電子等工業(yè)領(lǐng)域作為先進(jìn)復合材料的樹(shù)脂基體、耐高溫絕緣材料和膠粘劑等。
目前,改性BMI在電子工業(yè)如印制電路板上的應用研究十分活躍。但傳統BMI固化樹(shù)脂一般較脆,抗沖擊性能和抗應力開(kāi)裂的能力也較差,從而限制了其在一些領(lǐng)域的推廣應用。因此,BMI的增韌改性一直是高分子材料工作者十分感興趣的研究課題。
以馬來(lái)酰亞胺封端合成的一系列聚酰亞胺,是一類(lèi)特殊的內擴鏈改性雙馬來(lái)酰亞胺結構齊聚物,它綜合了聚酰亞胺樹(shù)脂和傳統雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),在耐熱性能不受影響的情況下,提高了固化樹(shù)脂的韌性、成膜性及其他綜合性能,因而拓寬了它的應用范圍和領(lǐng)域。雙烯丙基雙酚A(BBA)對BMI的改性也有大量的研究報道,且取得較好的效果。
本文合成的馬來(lái)酰亞胺封端的聚酰亞胺固化物在保持良好的耐熱性能的同時(shí),齊聚物的溶解性、樹(shù)脂的柔韌性也得到很大的改善,并且加入了BBA能進(jìn)一步增加其韌性。研究了加入BBA改性前后固化樹(shù)脂的成膜性、力學(xué)性能和熱性能,探討了其在兩層型撓性覆銅板(2L-FCCL)上的應用,對其耐錫焊性、尺寸穩定性、吸水性等進(jìn)行了研究測試。
實(shí)驗原料。雙酚A四酸二酐(BPADA),經(jīng)乙酸酐重結晶純化處理;順丁烯二酸酐(MA);N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),化學(xué)純,經(jīng)P2O5除水處理;1,4-雙(4-硝基苯氧基)-2-叔丁基苯(BATB)(自制);三乙胺;乙酸酐;無(wú)水乙醇;無(wú)水乙醚;O,O′-二烯丙基雙酚A(BBA)(96%)自制。以上試劑除標注外均為分析純。
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