水性聚氨酯常溫擴鏈劑
以一縮二乙二醇(DEG)和DEG與4,4'-二羥基二苯基丙烷(BPA)的混合物分別為水性聚氨酯常溫擴鏈劑,研究了水性聚氨酯常溫擴鏈劑對單組分陰離子型水性聚氨酯(WBPU)乳液粒徑、乳膠膜力學(xué)性能和吸水率的影響。
結果表明:以DEG和BPA的混合物為水性聚氨酯常溫擴鏈劑時(shí)制得的乳液平均粒徑較大,分布寬;乳膠膜的拉伸強度高,延伸率小;乳膠膜的吸水率降低,且在浸泡48h后已基本趨于飽和。
制得WBPU乳膠膜試樣的拉伸強度和延伸率分別為9.09MPa、453%;酸、堿處理后的拉伸強度和延伸率分別為7.41MPa、8136MPa和479%、429%。9.09MPa、453%;酸、堿處理后的拉伸強度和延伸率分別為7.41MPa、8136MPa和479%、429%。
水性聚氨酯防水涂料是一種環(huán)保型防水涂料,因其具有耐低溫、耐磨;通過(guò)改變原材料的種類(lèi)及配比可以較大幅度地調整其性能;擴鏈劑中含有剛性鏈段可以較大提高WBPU乳膠膜的力學(xué)性能及其耐水性的特點(diǎn),使其應用受到廣泛的關(guān)注。
雖然水性聚氨酯防水涂料具有以上眾多優(yōu)點(diǎn),但是水性聚氨酯耐水性低一直是一個(gè)限制其廣泛使用的瓶頸。所以對其耐水性的研究受到了眾多研究者的廣泛關(guān)注。文獻中介紹通過(guò)向聚氨酯分子鏈上引入多異氰酸酯(主要是三異氰酸酯)得到的預交聯(lián)聚氨酯水分散體系,可以大大改善涂膜的耐水性。
有研究表明:以BPA為擴鏈劑,不僅可以提高樹(shù)脂的力學(xué)性能,而且可以提高玻璃化溫度,拓寬內耗峰的寬度?;谝陨蟽蓷l思路以及研究人員前期的工作基礎,本文分別以DEG和DEG與BPA的混合物為擴鏈劑,研究了擴鏈劑對單組分陰離子型WBPU乳液和乳膠膜性能的影響,以期獲得合適的擴鏈劑,使所制得的單組分陰離子型WBPU防水涂料具有較好的耐水性和力學(xué)性能。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
聚醚二元醇(N-220):工業(yè)品,羥值53.0~56.0KOHmg/g;DEG:化學(xué)純;BPA:化學(xué)純;二羥甲基丙酸(dmpa):工業(yè)品;甲苯二異氰酸酯(TDI):工業(yè)品;粗MDI(PAPI):工業(yè)品;辛酸亞錫:工業(yè)品;三乙胺(TEA):化學(xué)純;丙酮:分析純;去離子水。分別采用DEG和DEG+BPA作為擴鏈劑,—COOH含量均為1.00%(質(zhì)量分數,其試樣編號分別記作21#和211#)。
在1000mL三口燒瓶中加入500g聚醚二元醇N-220,減壓至-0109MPa,加熱到(120±5)℃對其進(jìn)行抽真空脫水處理3h,然后降溫至室溫。按比例滴加TDI和PAPI的混合物,滴加過(guò)程中保持反應溫度在40℃以下,滴加約40min。滴加完畢后,采用油浴升溫,使反應溫度保持在(75±5)℃,回流反應3h。反應完成后降溫至室溫,出料,即得預聚體。
單組分聚氨酯玻璃膠是一種無(wú)溶劑的反應型膠,在膠黏劑的主體材料中含有異氰酸基團,在合適的溫度范圍內能與空氣中的水反應,形成高強度固態(tài)密封膠,這個(gè)過(guò)程一般稱(chēng)為潮氣固化。
單組分聚氨酯玻璃膠是一種無(wú)溶劑的反應型膠,在膠黏劑的主體材料中含有異氰酸基團,在合適的溫度范圍內能與空氣中的水反應,形成高強度固態(tài)密封膠,這個(gè)過(guò)程一般稱(chēng)為潮氣固化。單組分聚氨酯玻璃膠具有立面涂敷不流淌、施工方便、固化速度快等優(yōu)點(diǎn),固化后更具有粘結強度高、彈性好、耐水、耐老化及各種有機溶劑等特點(diǎn)。
聚酯二元醇的主鏈結構對PU膠粘劑的結晶度、結晶速率和內聚強度等影響較大、主鏈為線(xiàn)性鏈段的聚酯二元醇,其結晶性和結晶速率均優(yōu)于主鏈中含側基的非對稱(chēng)性鏈段的聚酯二元醇中含側基的非對稱(chēng)性鏈段的聚酯二元醇。這是因為側基的位阻作用會(huì )阻礙軟鏈段的應變誘導結晶而以己二酸與其它二元醇為原料反應而成的聚酯,其結晶順序依次為:乙二醇< l,4-丁二醇< l,6-己二醇。
這是由于用偶數碳原子二元醇所合成的聚酯,其分子中的供氫基團與供電子基團較易接近形成氫鍵,從而使聚合物分子鏈較易結晶,且結晶速率隨著(zhù)偶數碳原子的增加而增加;而以丁二醇聚酯為軟鏈段合成的 PU 膠粘劑具有較快的結晶速率、較大的拉伸強度、相對較高的軟化點(diǎn)等力學(xué)性能和耐熱性能,且能顯著(zhù)提高材質(zhì)之間的剝離強度。因此,本實(shí)驗選用己二酸與1,4-丁二醇 BDO 反應而成的聚酯二元醇作為合成PU膠粘劑的軟鏈段。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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