加入了工程熱塑堅韌材料擴鏈劑進(jìn)行擴鏈反應的PBT的熔點(diǎn)有微小的下降趨勢，熔點(diǎn)的降低不是因為在PBT鏈段中引入了工程熱塑堅韌材料擴鏈劑小分子結構，而是因為[η]的升高引起的。同時(shí)，工程熱塑堅韌材料擴鏈劑擴鏈改性后PBT的起始熔融溫度(Tonset)略有下降。擴鏈后PBT在熔點(diǎn)、 &H和Tonset的變化與其結晶結構的畸變有關(guān)。

擴鏈改性后PBT的熱穩定性。用熱失重法測定試樣在溫度等速上升時(shí)重量 的變化，經(jīng)過(guò)5min擴鏈改性的PBT樹(shù)脂相對空白樣其5%熱失重溫度有較大的提高，其5%和100%熱失重溫度隨BOZ的加入量單調上升，而且隨BOZ加入量的增加熱失重溫度上升的幅度增大，其原因可能由于PBT樹(shù)脂中存在少量未反應的BOZ，使得部分因受熱而斷鏈的鏈段與之發(fā)生擴鏈反應或封端反應，提高了樹(shù)脂的熱穩定性。

擴鏈改性PBT的力學(xué)性能。在電子萬(wàn)能實(shí)驗機上測試擴鏈改性后PBT及其空白樣的拉伸強度，擴鏈改性后PBT的力學(xué)性 能有較大的提高，其拉伸強度可以從37.8MPa提高到58.8MPa。這是因為BOZ對PBT進(jìn)行化學(xué)擴鏈使其相對分子質(zhì)量和粘度得到了提高，而且BOZ在擴鏈和封端的同時(shí)減少了PBT中端羧基的含量，從而減少了在加工過(guò)程中因端羧基而導致體系力學(xué)性能下降。因而，BOZ對PBT進(jìn)行化學(xué)擴鏈不僅可以提高其相對分子質(zhì)量，而且使其力學(xué)性能明顯提高。

a.以BOZ為擴鏈劑對PBT進(jìn)行擴鏈改性， 較佳的BOZ加入量為理論量的1.7～1.9倍，即0.44%(質(zhì)量分數)，適宜的反應時(shí)間為3～5min。 b.擴鏈反應后PBT特性粘數可以從0.83dL/g提高到1.21dL/g，粘均相對分子質(zhì)量從26000增加到40000，擴鏈效率達72.9%。 c.擴鏈改性后PBT的5%熱分解溫度提高22℃，拉伸強度提高50%以上，說(shuō)明其熱穩定性 和力學(xué)性能均得到提高。

nNCO/nOH對預聚體分散體的形成和擴鏈過(guò)程中粒徑分布的影響如Fig.2所示。A1在分散、擴鏈過(guò)程中粒徑分布無(wú)明顯變化。A4在分散初期粒徑呈單峰分布，膠粒穩定后膠粒進(jìn)一步細化，同時(shí) 出現少量大的膠粒，呈雙峰分布。擴鏈反應使A4的大膠粒增加，分布更寬，A2、A3膠粒變化與A4類(lèi)似。




商品名稱(chēng)：環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm

化學(xué)名稱(chēng)：3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷

英文名：Dimethyldicyane

CAS:6864-37-5

分子式：C15H30N2

分子量：238.41

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


預聚體分散體的形成與擴鏈分析。按照預聚體法合成聚氨酯分散體的基本原理，預聚體分散形成的分散體膠粒中的NCO應僅存在于膠粒內部，屬于理想膠粒。實(shí)際上，在預聚體分散過(guò)程中還可能存在表面含有活性NCO基團的膠粒(活性膠粒)和可再分散膠粒，如Fig.3所示。

因此，在預聚體分散體穩定化階段，可再分散膠粒進(jìn)一步分散使分散體平均粒徑減小，而活性膠粒表面的NCO基團則可能與水反應并進(jìn)一步相互反應二聚甚至多聚而使分散體粒徑增大，如Fig.4所示。由此可見(jiàn)，A1～A4在穩定化階段的平均粒徑減小主要是由于可再分散膠粒進(jìn)一步被分散使膠粒細化，A2～A4粒徑分布中雙峰分布的出現主要是由于活性膠粒的相互反應聚集所致。

理想膠粒擴鏈過(guò)程中，擴鏈劑小分子進(jìn)入膠粒內部進(jìn)行反應形成聚氨酯大分子，膠粒粒徑及其分布無(wú)變化?；钚阅z粒的擴鏈包括膠粒表面、 膠粒內部、膠粒之間的擴鏈反應?；钚阅z粒內部和表面的擴鏈反應不會(huì )引起膠粒粒徑的顯著(zhù)變化，膠粒之間的擴鏈反應則是引起分散體粒徑及其分布變化的根本原因。

A1在擴鏈過(guò)程中平均粒徑和粒徑分 布無(wú)明顯變化，預聚體分散體膠?？山瓶醋骼硐肽z粒，這是由于預聚體中nNCO/nOH相對較低，減小了活性膠粒形成的幾率。隨著(zhù)A2～A4預聚體中nNCO/nOH的提高，活性膠粒的比例和膠粒表面NCO含量增加，擴鏈過(guò)程中平均粒徑和粒徑分布變化更加明顯。

多元異氰酸酯根據結構不同可以分成芳香族和脂肪族兩類(lèi)，芳香族類(lèi)異氰酸酯具有很高的反應活性。常用的芳香族類(lèi)異氰酸酯為4,4'-二苯甲基二異氰酸酯（MDI），甲苯二異氰酸酯（TDI）以及1,5-萘二異氰酸酯（NDI）、對苯二異氰酸酯（PPDI）等；常用的脂肪族類(lèi)異氰酸酯有六甲基二異氰酸酯（HDI）和 3,5,5-三甲基環(huán)己基二異氰酸酯（IPDI）等。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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