胺化合物擴鏈劑
胺化合物擴鏈劑合成聚氨酯脲核磁共振譜分析:以氘代氯仿CDCl3(FlukaChemica,重氫含量不低于99.8%)為溶劑,四甲基硅烷(TMS)為內標,用AV-500型超導核磁共振波譜儀對樣品結構進(jìn)行1HNMR檢測。
胺化合物擴鏈劑合成聚氨酯脲DSC分析:采用DSC-7型差示掃描量熱儀,試樣為10mg左右,升溫速率10℃/min,掃描范圍-20~100℃。第一次掃描時(shí),樣品加熱到100℃,在此溫度下保持5min,然后冷卻到-20℃;二次掃描時(shí),樣品又加熱到100℃,然后冷卻到-20℃,以二次掃描數據為準。
胺化合物擴鏈劑合成聚氨酯脲因脲基的剛性結構和極性比氨基甲酸酯更強,胺化合物擴鏈劑合成聚氨酯脲更容易產(chǎn)生氫鍵作用力和偶極力,因此其具有更高的機械強度和硬度。
胺化合物擴鏈劑合成聚氨酯脲形狀記憶性能測試:將樣品制成統一的實(shí)驗樣條,長(cháng)度為L0;將樣品條置于不同溫度的熱水中并將其長(cháng)度拉伸到L1,然后放在0℃的水中解除拉力,迅速冷卻固定形狀;保持此狀態(tài)5min然后卸載,測量長(cháng)度L2;再把拉伸后的樣品條放入到L1時(shí)溫度的熱水中靜止8min,測出樣品條的長(cháng)度為L3。
P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的合成與結構分析。端羥基(丙交酯-co-對二氧己環(huán)酮)HO-P(LA-co-PDO)-OH因柔性聚二氧環(huán)己酮的引入,使得該大分子二醇的玻璃化轉變溫度Tg和柔性可在端羥基聚乳酸和端羥基聚對二氧環(huán)己酮之間自由調整,已被作為軟段用于形狀記憶聚氨酯脲的合成。
在P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU中,HDI與擴鏈劑PPZ構成材料的硬段。HDI的摩爾用量為大分子二醇HO-P(LA-co-PDO)-OH和PPZ的摩爾用量之和。本文合成了HDI/HO-P(LA-co-PDO)-OH摩爾比分別為1.1、1.2、1.5的3種PUU,分別記為P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.1、P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2和P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.5。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
為進(jìn)一步證明P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的化學(xué)結構,采集了HO-P(LA-co-PDO)-OH和P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2的1HNMR譜圖。
Fig21HNMRspectraofP(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2comparedtoHO-P(LA-co-PDO)-OH,δ=(1.46~1.57)×10-6(a)和δ=(5.13~5.22)×10-6(b)分別為聚乳酸鏈中CH3和CH的質(zhì)子吸收峰,其積分面積比接近3∶1;δ=(4.33~4.36)×10-6(d)、δ=(4.18~4.28)×10-6(e)和δ=(3.76~3.77)×10-6(c)分別為PDO鏈段中—CO—O—CH2—CH2—O—、—CO—CH2—O—和—CO—O—CH2—CH2—O—的質(zhì)子特征吸收峰。與HO-P(LA-co-PDO)-OH相比,P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU
增加了新的質(zhì)子特征吸收峰:其中δ=3.42×10-6(j)屬于擴鏈劑哌嗪中CH2的特征峰,其積分面積記為Ij=0.07;δ=1.22×10-6(h)和δ=1.33×10-6(g)分別為HDI單元中間4個(gè)—CH2—的質(zhì)子特征吸收峰,其總積分面積為Ihg=0.27;δ=3.18×10-6(i)為HDI單元中與—CO—NH—和—NH—CO—相連的—CH2—特征吸收峰,其積分面積為Ii=0.15。
根據1HNMR譜圖,利用定量積分法可以計算原料的反應轉化情況。已知原料中HDI與HO-P(LA-co-PDO)-OH的摩爾比(HDI/Diol)為1.2時(shí),則HDI/PPZ=1.2/(1.2-1.0)=6。P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2中HDI單元與PPZ單元的摩爾比為:[(Ih+Ig+Ii)/6]/(Ij/4)=[(0.27+0.15)/6]/(0.07/4)=4,(Ih+Ig)/Ii的比值接近于2。這充分表明P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的成功合成。
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