高固含水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑
采用高固含水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑前擴鏈法制得自乳化陰離子型聚氨酯(PU)乳液,研究了乙二醇(ED)、1,4-丁二醇 (BD)和三羥甲基丙烷(TMP)作高固含水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑時(shí)對乳液和乳膠膜性能的影響。
研究結果表明,高固含水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑的種類(lèi)和含量對乳液及膜性能均有重要影響,ED和BD擴鏈得到的乳液性能良好,TMP擴鏈得到的乳膠膜性能較好。
聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體(TPO)由橡膠和聚烯烴構成,通常橡膠組分為三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)和丁基橡膠;聚烯烴組分主要為聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。TPO目前已成為汽車(chē)和家電領(lǐng)域的主要橡塑材料,其中汽車(chē)上用量占總產(chǎn)量的75%以上,是熱塑性彈性體(聚氨酯熱塑性彈性體)中增長(cháng)最快的一個(gè)品種,TPO產(chǎn)品中用量最大的是EPDM/PP。
TPO生產(chǎn)工藝開(kāi)發(fā)最早的技術(shù)是機械摻混法。
完全動(dòng)態(tài)硫化工藝制備的聚烯烴熱塑性彈性體(TPV),使其性能大為改觀(guān),耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等有明顯改善,成為目前TPO市場(chǎng)上的主流產(chǎn)品。動(dòng)態(tài)硫化工藝成為T(mén)PO合成工藝技術(shù)主要發(fā)展方向。目前全球TPO消費量約為580 kt,未來(lái)幾年增長(cháng)速度將高于聚氨酯熱塑性彈性體平均增長(cháng)速度達到7.5%左右。
目前TPV作為汽車(chē)密封條的優(yōu)越性已被國內行業(yè)人士認識,高分子量的TPV由于耐磨性好、摩擦系數小,作為汽車(chē)玻璃導槽密封條的擠出用料,更可作為汽車(chē)橡膠密封條的接角材料。
水發(fā)泡海綿狀TPV在國外已研制成功,成為今后取代海綿橡膠制作汽車(chē)密封條的新趨向;且TPV著(zhù)色工藝簡(jiǎn)便,常作為汽車(chē)密封條外裝飾層材料。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
SBS或SEBS與聚丙烯(PP)熔融共聚形成互穿網(wǎng)絡(luò )化合物(IPN),SBS或SEBS為基材與其他工程塑料形成IPN-TPS,大大提高了工程塑料的耐寒和耐熱性能。
根據聚氨酯分子側鏈或主鏈上是否含有離子基團,即是否屬離子鍵聚合物(離聚物),水性聚氨酯可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型。含陰、陽(yáng)離子的水性聚氨酯又稱(chēng)為離聚物型水性聚氨酯。
⑴陰離子型水性聚氨酯又可細分為磺酸型、羧酸型,以側鏈含離子基團的居多。大多數水性聚氨酯以含羧基擴鏈劑或含磺酸鹽擴鏈劑引人羧基離子及磺酸離子。
⑵陽(yáng)離子型水性聚氨酯一般是指主鏈或側鏈上含有銨離子(一般為季銨離子)或锍離子的水性聚氨酯,絕大多數情況是季銨陽(yáng)離子。而主鏈含銨離子的水性聚氨酯的制備一般以采用含叔胺基團擴鏈劑為主,叔胺以及仲胺經(jīng)酸或烷基化試劑的作用,形成親水的銨離子。還可通過(guò)含氨基的聚氨酯與環(huán)氧氯丙烷及酸反應而形成銨離子。
⑶非離子型水性聚氨酯,即分子中不含離子基團的水性聚氨酯。非離子型水性聚氨酯的制備方法有:①普通聚氨酯預聚體或聚氨酯有機溶液在乳化劑存在下進(jìn)行高剪切力強制乳化;②制成分子中含有非離子型親水性鏈段或親水性基團,親水性鏈段一般是中低分子量聚氧化乙烯,親水性基團一般是羥甲基。⑷混合型 聚氨酯樹(shù)脂分子結構中同時(shí)具有離于型及非離子型親水基團或鏈段。
自乳化法制水性聚氨酯最常用的方法有預聚體分散法和丙酮法。預聚體法即在預聚體中導人親水成分,得到一定粘度范圍的預聚體,在水中乳化同時(shí)進(jìn)行鏈增長(cháng),制備穩定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
丙酮法屬于溶液法,是以有機溶劑稀釋或溶解聚氨酯(或預聚體),再進(jìn)行乳化的方法。在溶劑存在下,預聚體與親水性擴鏈劑進(jìn)行擴鏈反應,生成較高分子量的聚氨酯,反應過(guò)程可根據需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于攪拌,然后加水進(jìn)行分散,形成乳液,最后蒸去溶劑。溶劑以丙酮、甲乙酮居多,故稱(chēng)為丙酮法。
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