可發(fā)性聚氨酯泡沫材料擴鏈劑
聚氨酯彈性體微相分離的驅動(dòng)力是由于軟、硬段之間的熱力學(xué)不相容性，而熱力學(xué)相容性與軟、硬段的結構特點(diǎn)是密切相關(guān)的。影響微相分離的因素主要有可發(fā)性聚氨酯泡沫材料擴鏈劑、硬段及其含量、氫鍵等。
常用的可發(fā)性聚氨酯泡沫材料擴鏈劑有二胺和二醇，與異氰酸酯反應后分別形成氨酯鍵硬段和脲鍵硬段。
由于脲鍵硬段與聚醚軟段之間溶解度參數的差異要大于氨酯鍵硬段與聚醚軟段，因此聚脲硬段與聚醚軟段有更大的熱力學(xué)不相容性，因而阻止了軟、硬段之間的混合;而且由于脲鍵增強了硬段之間的相互作用，使得聚氨酯脲比聚氨酯有更好的微相分離。聚氨酯彈性體是一類(lèi)重要的熱塑性彈性體，微相分離結構能顯著(zhù)影響其性能。
可發(fā)性聚氨酯泡沫材料擴鏈劑的不同不僅決定了硬段的類(lèi)型，也影響其高溫性能。與聚氨酯硬段相比，脲鍵硬段的玻璃化溫度Tgh及熔化溫度Tm較高。即使同一類(lèi)擴鏈劑，其結構不同，對彈性體性能的影響也是不同的。
可以采用加入微相分離促進(jìn)劑和離子化的方法來(lái)改善聚氨酯彈性體的微相分離，提高其物理性能。
聚氨酯彈性體在復合固體推進(jìn)劑中有著(zhù)廣泛的應用前景，控制適當的微相分離程度可以顯著(zhù)改善和提高推進(jìn)劑的力學(xué)性能。
制備穩定的PU乳液主要是通過(guò)自乳化法，其關(guān)鍵是在聚氨酯的分子骨架中引入親水基團。
親水基團是通過(guò)親水單體擴鏈劑擴鏈而進(jìn)入PU分子骨架的，它由成鹽基團和成鹽試劑組成。
根據親水基團的類(lèi)型用該法制得的水性PU乳液可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、兩性型和非離子型4種，親水單體擴鏈劑合成聚氨酯中以陰離子型占主導地位。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān)：無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA)：12 Max.
粘度@25°C：110mPas
含量：99%
密度：0.945
活潑氫當量：60g/eq
胺值 (mgKOH/g)：470
產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。
自乳化型PU乳液的制備工藝有很多種，制備方法主要分為丙酮法、預聚物分散法、熱熔法、酮亞胺/酮連氮法，其共同特點(diǎn)是首先制備相對分子質(zhì)量適中、端基為NCO或封閉NCO的PU預聚體，區別主要在擴鏈過(guò)程中。目前工業(yè)生產(chǎn)中最為重要的方法為丙酮法和預聚體分散法(或稱(chēng)預聚體混合法)。
二環(huán)氧化物適用于末端為羧基的聚合物的擴鏈。使用二縮水甘油基醚類(lèi)環(huán)狀二環(huán)氧化物,在反應性共混條件下,Haralabakopoulos等對PET進(jìn)行擴鏈研究。Bikiaris等使用含有酰亞胺環(huán)的二縮水甘油酯化合物對PET、PBT進(jìn)行擴鏈。典型的反應條件為在氬氣氛圍中,高于擴鏈劑的熔點(diǎn)溫度(280℃)下反應數分鐘。由于這種新擴鏈劑具有較好的熱穩定性,擴鏈效果很好。
使用二異氰酸酯、二惡唑啉等擴鏈劑,不僅可合成各種高相對分子質(zhì)量聚合物,而且對于PET、尼龍等大規模的工業(yè)化產(chǎn)品的擴鏈增粘和共混增容也具有重要意義。異氰酸酯擴鏈主要適宜于高分子合成的基礎研究,二惡唑啉則在工業(yè)上廣泛應用。
特別是擴鏈增粘,用二惡唑啉等擴鏈,不會(huì )延長(cháng)熔融縮聚時(shí)間,也不會(huì )出現在進(jìn)行固相聚合等增粘中反應速度慢、降解反應加劇、羧基含量增加等缺點(diǎn),不需要特殊設備,而具有反應速度快、適用性強、不需要增加設備等優(yōu)點(diǎn),可在縮聚釜、熔體紡絲、螺桿擠出和注射成型過(guò)程中實(shí)施,尤其是二惡唑啉等環(huán)狀擴鏈劑反應后沒(méi)有小分子副產(chǎn)物生成。
二惡唑啉等環(huán)狀擴鏈劑在國內外受到廣泛重視,如已在PBT樹(shù)脂的擴鏈增粘和共混增容中成功應用等?？梢灶A見(jiàn),隨著(zhù)研究與開(kāi)發(fā)的不斷深入,不僅二惡唑啉擴鏈劑,其他各種擴鏈劑在未來(lái)都必將得到更廣泛應用。
胺類(lèi)擴鏈聚氨酯一般強度比較高，主要用于澆注型熱固聚氨酯彈性體；醇類(lèi)擴鏈聚氨酯強度一般相對較低，但不是絕對的，跟所用的異氰酸酯有關(guān)，同一種醇類(lèi)擴鏈劑用于TDI體系可能強度極差，但是用于MDI或NDI強度可能比胺類(lèi)還好。還比如HQEE，分子結構有苯環(huán)，強度就很好。醇類(lèi)擴鏈劑無(wú)論熱固還是熱塑聚氨酯都會(huì )用。
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