高分子材料擴鏈劑
本文采用聚四亞甲基醚二元醇和4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯進(jìn)行逐步聚合反應,再分別用乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二胺等高分子材料擴鏈劑合成聚氨酯。
小角激光散射的結果表明,在一定的高分子材料擴鏈劑用量范圍內,高分子材料擴鏈劑合成聚氨酯產(chǎn)物為亞微觀(guān)無(wú)定形結構,且當擴鏈劑減少到一定程度之后向球晶演變。溶解測定結果表明,擴鏈劑合成聚氨酯為具有不同支化程度的可溶性聚合物。
為了測試聚氨酯彈性體的耐熱性能,我們分別對PU1(PCL+ M-CDEA),PU2(PCL+MOCA),PU3(PTMG+ M-CDEA)和PU4(PTMG+ MOCA)進(jìn)行了DSC測試。
U1和PU2的DSC曲線(xiàn)上硬相區熔化峰較弱甚至幾乎沒(méi)有,這表明聚ε-己內酯多元醇(PCL)為軟段結構的聚氨酯彈性體相分離程度較差,微相中存在著(zhù)鏈段之間的混合,在軟鏈段相區中包含著(zhù)硬鏈段。但是對比PU1和PU2的DSC曲線(xiàn)可以看出,PU1的硬相區熔化峰較PU2的要強,這表明以M-CDEA作為擴鏈劑能改善聚氨酯彈性體的微相分離結構。
另外從PU3和PU4的DSC曲線(xiàn)中可以看出,PU3的硬相區熔化峰出現在241.8℃,而PU4的硬相區熔化峰出現在202℃,這表明以M-CDEA作為擴鏈硬段結構,能明顯提高聚氨酯彈性體的耐熱性能。
PU3、PU4的降解曲線(xiàn)的斜率要比PU1和PU2的小,這表明以PTMG作為軟段合成的聚氨酯彈性體的熱穩定性比PCL作為軟段的聚氨酯彈性體要好。另外從DTG的曲線(xiàn)圖上可以看出,PU1比PU2的極大熱失重峰對應的熱分解溫度高出5.6℃,PU3和PU4的DTG曲線(xiàn)上存在兩步熱失重過(guò)程,其中PU3的第二步熱失重所對應的極大熱失重峰所對應的熱分解溫度要比PU4的高5.6℃,這表明采用M-CDEA為擴鏈劑的聚氨酯彈性體的耐熱性要比MOCA的好。
PU1、PU2的DTG曲線(xiàn)上只存在一個(gè)極大熱失重峰,表明以PCL作為軟段合成的聚氨酯彈性體分子量分布比較均勻;而PU3、PU4的DTG曲線(xiàn)上存在兩步熱失重過(guò)程,熱失重的第一階段失去的可能是未交聯(lián)的低分子物質(zhì)和交聯(lián)的分子量較低的物質(zhì)??偵峡芍?,以PTMG做為軟段,經(jīng)M-CDEA擴鏈的聚氨酯彈性體耐熱性能最好。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
用M-CDEA作擴鏈劑合成的聚氨酯彈性體比MOCA制得的聚氨酯彈性體具有更好的硬度、撕裂強度、彈性和耐磨性,但是M-CDEA的活性較MOCA的要高,釜中壽命較短。
DSC和TG測試結果表明:經(jīng)過(guò)M-CDEA擴鏈的聚氨酯彈性體耐熱性能優(yōu)于經(jīng)過(guò)MOCA擴鏈的聚氨酯彈性體。
采用半預聚物法、預聚物法、一步法制備的聚氨酯彈性體的性能比較。半預聚物法顯得較為獨特,它所得彈性體的硬度、300%定伸應力較預聚物法所得的稍低,但拉伸強度比預聚物法所得的高。重復實(shí)驗仍有上述結果。
除了半預聚物法的反應復雜外,還應注意到,由于半預聚物兩組分易于混合均勻,使各種反應比較完全,彈性體各部分較均一也是很重要的一個(gè)因素,另外根據該法所制彈性體的電鏡照片(圖1)可看到,半預聚物法制得的彈性體,其軟段區域(白相)和硬段區域(黑相)尺寸較大,分布比較集中,硬段區域對強度貢獻大、軟段區域對彈性貢獻大,因而它的拉伸強度和伸長(cháng)率都較預聚物法制得的彈性體高。
半預聚物法作為聚氨酯彈性體合成的一種方法,不僅所制得的彈性體性能優(yōu)良,而且這種工藝方法在實(shí)際應用中也十分便利。在利用半預聚物法制備聚氨酯彈性體時(shí),多種情況下A組分(即半預聚物)可以采用同一配方,而只需對B組分(即含擴鍵劑的組分)進(jìn)行適當的配方調整即可,從而大大縮短了研究和生產(chǎn)加工周期。
半預聚物合成中的有關(guān)計算方法,是在彈性體合成制備過(guò)程中通過(guò)考察各組分之間的相互配合、相互作用而總結得出的一種切實(shí)可行的方法。該方法計算準確,各因子之間相互影響小,是彈性體合成中新工藝條件下的一種新的計算方法,具有一定的使用價(jià)值。
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