聚合物PEUU膜擴鏈劑
聚合物PEUU膜擴鏈劑對PEUU的氫鍵狀態(tài)有較大影響,反映在DSC曲線(xiàn)上,制樣方法的變化可以影響120℃~180℃范圍內吸熱或放熱的性質(zhì)。由于聚合物PEUU膜擴鏈劑合成的PEUU的熔點(diǎn)太高、硬段熔融與分解的溫度十分接近,所以在聚合物PEUU膜擴鏈劑的PEUU中觀(guān)察不到脲氫鍵的可逆解離。
趙根鎖等人曾指出,由PTMG/MDI/ED/芳胺擴鏈劑制備的PEUU中的脲氫鍵在145℃ 開(kāi)始解離,此時(shí)1640cm-1譜帶的濃度迅速下降。
Ishihara等人指出,由PTMG/MDI/芳胺擴鏈劑制備的PEUU中,1640cm-1譜帶在樣品加熱到100℃后明顯增加,而到150℃時(shí)又開(kāi)始下降,說(shuō)明在加熱過(guò)程中脲氫鍵在100℃時(shí)首先開(kāi)始生成、然后在150℃時(shí)開(kāi)始解離。
芳香胺(英語(yǔ):Aromatic amine)是指具有一個(gè)芳香性取代基的胺——即-NH2、-NH-或含氮基團連接到一個(gè)芳香烴上,芳香烴的結構中通常含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)。苯胺是這類(lèi)化合物最簡(jiǎn)單的實(shí)例。芳香胺分子反應活性較高。芳香胺一般為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,毒性較大。
苯胺的結構在芳香胺中,氮上的孤電子對占據的是SP2雜化軌道,和苯環(huán)π電子軌道重疊,形成氮和苯環(huán)在內的共軛π分子軌道。苯胺的結構如圖所示。
芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,其毒性很大,如苯胺可以吸入、食入或透過(guò)皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴重中毒。β-萘胺與聯(lián)苯胺是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。
芳香胺具有胺的堿性,堿性一般比較弱,可與酸發(fā)生成鹽反應,除此之外芳香胺還具有一些特性。
N上有氫的芳香胺極易氧化,隨著(zhù)氧化劑種類(lèi)及反應條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。
芳香胺的氧化反應芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應:在芳香胺親電取代反應中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是鄰對位定位基,而與之對應的銨鹽H3N+ 等卻是間位定位基。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
鹵代反應1.鹵代:苯胺直接鹵代時(shí),除與碘反應生成碘苯胺外,反應很難停留在一代階段。
?;磻?.?;阂患?、二級芳香胺的氮上有氫,由于氨基的氮上和苯環(huán)的碳上都能發(fā)生?;磻?,產(chǎn)率比較低,但是氨基用?;Wo后,芳環(huán)碳上的?;磻梢皂樌M(jìn)行。
磺化反應3.磺化:磺化時(shí)硫酸首先與苯胺成鹽,若用發(fā)煙硫酸為磺化試劑,在室溫進(jìn)行反應,主要得間位取代產(chǎn)物,若用濃硫酸磺化,反應在長(cháng)時(shí)間加熱的條件下進(jìn)行,則主要產(chǎn)物是對位取代產(chǎn)物。
硝化反應4.硝化:直接硝化時(shí),氨基易被硝酸氧化,轉化率較低,為防止氨基氧化,制備時(shí)常利用胺的乙?;磻獊?lái)保護氨基,反應后再將乙?;?。
由于聚氨酯大分子中含有的基團都是強極性基團,而且大分子中還含有聚醚或聚酯柔性鏈段,使得聚氨酯具有以下特點(diǎn):
①較高的機械強度和氧化穩定性;
②具有較高的柔曲性和回彈性;
③具有優(yōu)良的耐油性、耐溶劑性、耐水性和耐火性。
由于聚氨酯具有很多優(yōu)異的性能,所以其具有廣泛的用途。
聚氨酯主要用作聚氨酯合成革、聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯涂料、聚氨酯粘合劑、聚氨酯橡膠(彈性體)和聚氨酯纖維等。此外,聚氨酯還用于土建、地址鉆探,采礦和石油工程中,起堵水、穩固建筑物或路基的作用;作為鋪面材料,用于運動(dòng)場(chǎng)的跑道、建筑物的室內地板等。
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