聚氨酯泡沫體擴鏈劑
聚氨酯彈性體中引入BMI芳香環(huán)結構,由于剛性鏈段的相對提高,可明顯地改善PUE的熱穩定性能。
使用聚氨酯泡沫體擴鏈劑,避免了MOCA的高活性,給澆注大型制品提供了有利條件,同時(shí)也很容易合成高硬度的PUE,從根本上解決了高硬度聚氨酯的實(shí)際生產(chǎn)問(wèn)題,為這類(lèi)合成材料的應用開(kāi)發(fā)提供了有利條件。
方志薇,赫榮安,李效東等以三乙醇胺為反應物,研制出了不含苯環(huán)的醫用聚氨酯新型室溫固化劑,對其固化過(guò)程進(jìn)行了初步研究,并對產(chǎn)物的硬度、彈性、穩定性等進(jìn)行了研究,發(fā)現與聚氨酯泡沫體擴鏈劑的反應產(chǎn)物的性能相近,說(shuō)明該固化劑作為低毒性的MOCA替代物是可行的。
GeorgesDaCosta等發(fā)明了一種混合擴鏈劑,該擴鏈劑是由Ⅰ,Ⅱ兩部分組成,Ⅰ,Ⅱ結構如下圖所示: 其中R代表氫原子、甲基或已基自由基,m,n,p,q在1 ̄10之間A占總量的0.5% ̄100%,B占總量的0% ̄99.5%。用該混合擴鏈劑制得聚氨酯彈性體具有優(yōu)異 的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。 ","#—亞乙基脲$%,亦稱(chēng)作2咪唑啉酮其 結構為: 直接用它作擴鏈劑用于合成縮二脲類(lèi)聚氨酯泡沫,該泡沫用于減震,具有室溫下不收縮的特點(diǎn)。
豐美麗、祝春蕾、尚丙坤等研究了用","#—亞乙基脲作為擴鏈劑合成聚氨酯彈性體,結果表明:與聚氨酯彈性體中普遍使用的擴鏈劑1,4-BD相比,新型擴鏈劑N,N#—亞乙基脲與—NCO的反應活性明顯低;催化劑 對EU與—NCO之間的反應無(wú)顯著(zhù)的加速作用;EU作為擴鏈劑合成聚氨酯彈性體耗時(shí)長(cháng),但所制得的彈性體具有極好的機械性能。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
聚氧乙烯苯胺醚是一種低分子量、高活性含氮二元醇,它是由苯胺和環(huán)氧乙烷在催化劑的存在下加聚而成,非常適合MDI系澆注型彈性體。魏建國探討了合成聚氧乙烯苯胺醚的工藝條件、影響因素,找出了一種簡(jiǎn)單的工藝條件和成聚氧乙烯苯胺醚。
間苯二酚二羥已基醚(HER)類(lèi)似于HQEE,是一種性能優(yōu)良的擴鏈劑,能顯著(zhù)改善PU彈性體的耐溫性和機械性能HER擴鏈劑,目前準備中試。已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了間苯二酚二羥丙基醚(HPR)、間苯二酚二羥丙基乙基醚(HPER)。
HPR和HPER在常溫下均是液態(tài),25'C時(shí)的粘度分別為20,3.9Pa-s。這 類(lèi)擴鏈劑用于制備聚氨酯彈性體,釜中壽命長(cháng)、易于操作。制品具有良好的熱穩定性、延伸性,并可降低收縮性。
聚氨酯彈性體預聚體,通常分為低聚物多元醇/TDI體系和低聚物多元醇/MDI體系兩大類(lèi)。前者一般用二胺作擴鏈劑,最常用的是(4,4甲撐雙(鄰一氯苯胺)MOCA。由于MOCA在動(dòng)物實(shí)驗中發(fā)現有致癌之嫌,因此,為了尋找其代用品,許多國內外工作者進(jìn)行了大量的研究,而研究最多的是用各種屏蔽的二胺代替MOCA,并對彈性體的性能進(jìn)行了研究和比較。后者則一般用二醇擴鏈,最常用的是1,4丁二醇和氫醌(雙1,4羥乙基)醚(HQEE)。
由于HQEE是剛性對稱(chēng)結構,其熔點(diǎn)高(120)、結晶性強,所以用其作擴鏈劑制得的彈性體具有模量高、彈性好和耐高溫等優(yōu)點(diǎn);其缺點(diǎn)是過(guò)冷現象特別明顯,溫度必須升至120才能熔化,相應的預聚體的溫度也必須升至110以上,否則制得的彈性體就會(huì )出現星狀結晶。因此HQEE在低于其熔點(diǎn)時(shí)很難與其它組份相容。其工藝性能很差,從而使其應用受到限制。
采用混合擴鏈劑,將HQEE與1,4丁二醇或TMP按一定比例混合,在一定程度上破壞其結晶性,使其熔點(diǎn)降低,以改善其過(guò)冷現象和工藝性能。筆者考察了HQEE與1,4丁二醇或TMP的相容性,合成了一系列不同軟硬段結構的彈性體,并對其性能進(jìn)行了研究和比較。還通過(guò)TGA分析對其熱性能進(jìn)行了表征。
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