雙組分水性聚氨酯擴鏈劑
雙組分水性聚氨酯擴鏈劑擴鏈反應。將一定質(zhì)量的預聚體加入三口燒瓶中,然后加入預聚體質(zhì)量50%左右的丙酮,攪拌使其完全溶解。之后,在攪拌的情況下加入一定量的雙組分水性聚氨酯擴鏈劑,加完之后,加入辛酸亞錫,攪拌10min后,加熱升溫到57℃左右,回流反應5h。
待反應完成后降溫到30℃左右,加入一定量的TEA,中和5min,最后在轉速為3500r/min高速剪切下分散,按需要的固含量計算加入去離子水,高速分散10min,乳化形成乳液。
制備乳膠膜。乳液黏度較小,固含量為30%左右時(shí),其涂-4杯黏度為15s左右。所以,涂膜時(shí)可以直接在模具中自流平成膜。為了加快其表干和實(shí)干時(shí)間,分3次涂膜,成膜厚度為(1.5±0.2)mm。養護要求按照GB/T16777-1997。
性能測試
(1)粒徑的測定:激光散射粒徑儀。
(2)無(wú)處理拉伸性能的測定:按GB/T19250-2003。
(3)吸水率的測定:稱(chēng)取一定量的膠膜,室溫下浸泡在蒸餾水中,連續浸泡168h,每隔一定時(shí)間取出,用濾紙快速吸干膠膜表面所帶水分,立即稱(chēng)質(zhì)量。
(4)酸處理拉伸性能的測定:按GB/T1677-1997。
(5)堿處理拉伸性能的測定:配制氫氧化鈣的飽和溶液浸泡試樣,養護條件按GB/T1677—1997。
雙組分水性聚氨酯擴鏈劑對水性聚氨酯乳液粒徑的影響。dmpa含量、中和度、分散速度、分散時(shí)間及乳化溫度、加水速率等因素均能影響乳液粒徑。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
在—COOH含量相同的情況下,2#試樣的平均粒徑比1#試樣的大。這一方面是由于2#試樣分子鏈中含有的憎水基團苯環(huán)較多,難以分散;另一方面是由于2#試樣中含有苯環(huán)的分子鏈長(cháng)比DEG中—CH2-大的原因所致。
1#試樣分子鏈中有較多的醚鍵(—O-),—O-與水分子有氫鍵作用,可形成較多的親水中心,使其在水中的分散較為容易。以BPA代替聚丙二醇(PPG)時(shí),由于相對分子質(zhì)量和合成物黏度的共同影響,對乳液粒徑影響不大,以BPA代替部分DEG時(shí),其乳液粒徑明顯增大。
從相對分子質(zhì)量來(lái)說(shuō),BPA為DEG的2倍多,所以2#試樣預聚體的黏度比1#的大,也使其較難在水中分散。由于以上三方面因素的影響,致使2#試樣乳液的平均粒徑較大,且分布較寬,而1#的則較小且窄。
擴鏈劑對水性聚氨酯乳膠膜力學(xué)性能的影響。以乙二醇(EG)為擴鏈劑時(shí)乳膠膜的拉伸強度較高。但是以1,4-丁二醇(BD)、EG為擴鏈劑,當EG含量為50%時(shí),乳膠膜就已經(jīng)被溶散成碎片至完全溶解,而B(niǎo)D含量為70%時(shí)才開(kāi)始溶解。綜合考慮,以DEG為擴鏈劑較好,但是以DEG為擴鏈劑時(shí)存在吸水率較大的缺點(diǎn)。
用含有—O—較多的擴鏈劑制得的乳膠膜拉伸強度較低,延伸率較高;用含有剛性鏈段的擴鏈劑制得的乳膠膜的拉伸強度較高,延伸率較低。
由于1#試樣中柔性鏈段—O-較多,在拉伸過(guò)程中PU分子鏈容易運動(dòng),而2#試樣中剛性鏈段苯環(huán)較多,在拉伸過(guò)程中限制了PU分子鏈的運動(dòng),從而使得1#試樣的延伸率較高,2#試樣的拉伸強度較高。
與文獻中的結果相比,由于本試驗制備預聚體時(shí)引入了多元異氰酸酯,所以在都以DEG為擴鏈劑的情況下,本試驗中的拉伸強度比文獻中的要大。也就是說(shuō)用向預聚體中引入多異氰酸酯的方法除了可以如文獻所說(shuō),改善乳膠膜的耐水性外,還可以提高乳膠膜的拉伸強度。
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