環(huán)氧官能團聚合擴鏈劑
回收PET(R2PET)最重要的就是提高其相對分子質(zhì)量,使用擴鏈劑對PET進(jìn)行擴鏈增黏以增大分子量是目前研究的熱點(diǎn)。
對環(huán)氧官能團聚合擴鏈劑和口惡唑啉類(lèi)擴鏈劑做了對比實(shí)驗,發(fā)現環(huán)氧官能團聚合擴鏈劑的擴鏈效果要優(yōu)于口惡唑啉類(lèi)化合物。
PET擴鏈劑主要有縮合型擴鏈劑、羧基加成型擴鏈劑、羥基加成型擴鏈劑、羧羥基同時(shí)加成型擴鏈劑。常用的口惡唑啉類(lèi)化合物和環(huán)氧類(lèi)化合物都是羧基加成型擴鏈劑。文獻中對口惡唑啉類(lèi)擴鏈劑已做了較詳盡的報道,但對環(huán)氧官能團聚合擴鏈劑研究較少。
本文采用普通自由基懸浮共聚法制備了一種新型環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑SMC,文獻中未見(jiàn)報道,并達到了與市售的環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑ADR相近的擴鏈效果。
SMC合成路線(xiàn):合成反應采用自由基共聚。主要單 體為苯乙烯和EMC。EMC可進(jìn)行自由基化合反應,又能為合成產(chǎn)物提供環(huán)氧基團;苯乙烯電子流動(dòng)性較大,易誘導極化,自由基反應活性較高。分散劑為聚乙烯醇,以減小反應中產(chǎn)生的大量的聚合熱,避免暴聚。引發(fā)劑為AIBN,同時(shí)為控制最終產(chǎn)物的分子量,采用四氯乙烷為鏈轉移劑。
實(shí)驗步驟:10%NaOH溶液∶苯乙烯=1∶1,用 分液漏斗洗三次;再用蒸餾水按1∶1,用分液漏斗洗三次;設定水浴鍋加熱溫度為60℃;在250mL四口燒瓶中加入100mL蒸餾水,0108g分散劑聚乙烯醇,恒溫到60℃;
分別取10mL除去阻聚劑的苯乙烯和一定比例的EMC單體,以及一定量的AIBN引發(fā)劑;將AIBN溶于苯乙烯然后加入EMC混合均勻后加入燒瓶;最后加入一定量的四氯乙烷;控制反應溫度,逐步升高溫度到70℃,反應到白色小顆粒析出,且不發(fā)粘,即可終止反應。時(shí)間約為5h。收集聚合物粒子,真空抽濾,用熱蒸餾水充分洗滌,除去表面的分散劑和單體,干燥備用。
近年來(lái)PET產(chǎn)量迅速增加,但隨之而來(lái)的是廢舊PET大量產(chǎn)生,據不完全統計,2007年全國約有160萬(wàn)噸~200萬(wàn)噸的PET需求量,其中PET瓶消費量就高達600億只,大量一次性PET瓶的消費,帶來(lái)了嚴重的回收再生問(wèn)題。從環(huán)保和經(jīng)濟考慮,廢舊PET的回收利用已成為當務(wù)之急,如何有效地回收這些PET已成為全社會(huì )普遍關(guān)注的問(wèn)題。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
環(huán)氧樹(shù)脂的分類(lèi)目前尚未統一,一般按照強度、耐熱等級以及特性分類(lèi),環(huán)氧樹(shù)脂的主要品種有16種,包括通用膠、結構膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導電膠、光學(xué)膠、點(diǎn)焊膠、環(huán)氧樹(shù)脂膠膜、發(fā)泡膠、應變膠、軟質(zhì)材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建筑膠16種。
幾種分類(lèi)
對環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的分類(lèi)在行業(yè)中還有以下幾種分法:
1、按其主要組成 分為純環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑和改性環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑;
2、按其專(zhuān)業(yè)用途 分為機械用環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑、建筑用環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑、電子環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑、修補用環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等;
3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠;
4、按其包裝形態(tài) 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等;
還有其他的分法,如無(wú)溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類(lèi)應用較多。
環(huán)氧樹(shù)脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應。環(huán)氧樹(shù)脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應,環(huán)氧基未能反應。
用酸性樹(shù)脂的、羧基,使環(huán)氧開(kāi)環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應。還可以將環(huán)氧樹(shù)脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應,其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩定性等都能提高還可用醇胺或胺反應生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應。
用環(huán)氧樹(shù)脂作多羥基組分結合了聚氨酯與環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),具有較好的粘接強度和耐化學(xué)性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹(shù)脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
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