本文介紹高分子量PET樹(shù)脂擴鏈劑，BOZ和PMDA聯(lián)用時(shí)的擴鏈效果。高分子量PET樹(shù)脂擴鏈劑可以顯著(zhù)提高PET的特性黏度但產(chǎn)品的羧基含量升高，影響其使用。BOZ對PET的擴鏈效果有限但可以與端羧基反應，降低體系中的羧基含量。

因此理論上兩者聯(lián)用可以彌補各自單獨使用時(shí)的不足，得到高特性黏度低羧基值的PET產(chǎn)品。 實(shí)驗發(fā)現當分別加入質(zhì)量分數為0.1%PMDA和0.1%BOZ時(shí)產(chǎn)品的[η]為0.55dL/g;加入0.3%PM2 DA和0.4%BOZ時(shí)出現交聯(lián)得到[ η]為0.50dL/g的產(chǎn)品。

因此初步確定添加質(zhì)量分數為0.2%的BOZ和0.2%的PMDA。BOZ與PMDA聯(lián)用時(shí)，對 PET的[ η]和羧基值的影響。
曲線(xiàn)趨勢大體一致:[η]隨高分子量PET樹(shù)脂擴鏈劑的增加先升高后降低，羧基值隨擴鏈劑用量的增加先降低后升高。當PMDA和BOZ的質(zhì)量分數均為0.2%時(shí)得到的PET產(chǎn)品特性黏度(0.90dL/g)最高，羧基值(25mol/t)最低。

當PMDA質(zhì)量分數從0.1%提高到0.2%時(shí)，[η]提高了0.3。BOZ質(zhì)量分數從0.1%提高到0.2%時(shí)[η]提高了0.2dL/g左右，因此可以看出兩者聯(lián)用時(shí)PMDA對產(chǎn)品[η]的提高起主要作用，而B(niǎo)OZ對體系中羧基值的降低起重要作用。這正好印證了之前的理論分析:將PMDA和BOZ聯(lián)用可以得到高性能的PET產(chǎn)品。此條件下生產(chǎn)的PET產(chǎn)品[η]為0.9dL/g，可以用于制瓶和工程塑料等高端領(lǐng)域，具有廣闊的市場(chǎng)前景。

聯(lián)用時(shí)各工藝參數對PET特性黏度的影響。反應溫度的影響。擠出機反應段的溫度是影響反應體系黏度的一個(gè)重要參數，溫度過(guò)高會(huì )引起PET及擴鏈劑的降解導致擴鏈劑失效。隨著(zhù)反應溫度的提高，產(chǎn)物的[η]呈下降趨勢。因此在能滿(mǎn)足加工的條件下應盡量降低反應溫度，一方面是防止熱降解，另一方面節約能源。最佳反應溫度為260℃。

螺桿轉速的影響。螺桿轉速是決定物料在擠出機料膛中停留時(shí)間長(cháng)短的物理量。轉速愈高物料在料膛中的停留時(shí)間愈短。由于PET易發(fā)生水解導致其[η]下降，從這個(gè)角度講PET在擠出機中的停留時(shí)間愈短愈好。但是過(guò)短的停留時(shí)間又可能導致擴鏈劑與PET反應不完全，從而削弱擴鏈作用。最佳螺桿轉速為45r/min，此時(shí)PET在擠出機中的 停留時(shí)間約為5min。



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格

外觀(guān)：無(wú)色透明粘稠液體

色度(APHA)：12 Max.

粘度@25°C：110mPas
               
含量：99%

密度：0.945

活潑氫當量：60g/eq

胺值 (mgKOH/g)：470

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


PMDA用量對PET和羧基值的影響可以看出加入PMDA可以顯著(zhù)提高聚酯的[η]，尤其是PMDA的質(zhì)量分數在0.3%～0.5%時(shí)，產(chǎn)品的[η]隨擴鏈劑用量的增加呈指數形式增長(cháng)。原因是此階段PMDA與PET發(fā)生反應，使PET鏈迅速增長(cháng)，分子質(zhì)量提高。

質(zhì)量分數低于0.3%時(shí)由于PET的水解作用導致PMDA擴鏈效果受到限制，[η]提高速度相對緩慢。質(zhì)量分數超過(guò)0.5%時(shí)會(huì )出現交聯(lián)現象，機頭壓力升高，系統不穩定，熔解時(shí)有凝膠存在導致可測分子質(zhì)量下降。因此可知PMDA的最佳質(zhì)量分數為0.5%，此時(shí)產(chǎn)品的[η]可達到0.85dL/g。

隨著(zhù)PMDA用量增加，產(chǎn)品的羧基值先升高后降低。這是因為當PM2DA與少于4分子的PET發(fā)生反應時(shí)會(huì )產(chǎn)生端羧基，因此PMDA加入量較少(質(zhì)量分數低于0.3%)時(shí)隨著(zhù)參加反應的PMDA的增加，體系中的羧基值會(huì )相應的上升。當PMDA達到一定質(zhì)量之后與PET發(fā)生完全反應即1分子PMDA與4分子PET反應，此時(shí)體系中的羧基值會(huì )有所降低。

聚對苯二甲酸乙二醇酯，化學(xué)式為[COC6H4COOCH2CH2O]n。（英文：Polyethylene terephthalate，簡(jiǎn)稱(chēng)PET），由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯，然后再進(jìn)行縮聚反應制得。屬結晶型飽和聚酯，為乳白色或淺黃色、高度結晶的聚合物，表面平滑有光澤。是生活中常見(jiàn)的一種樹(shù)脂，可以分為APET、RPET和PETG。

在較寬的溫度范圍內具有優(yōu)良的物理機械性能，長(cháng)期使用溫度可達120℃，電絕緣性?xún)?yōu)良，甚至在高溫高頻下，其電性能仍較好，但耐電暈性較差，抗蠕變性，耐疲勞性，耐摩擦性、尺寸穩定性都很好。

聚對苯二甲酸乙二醇酯是熱塑性聚酯中最主要的品種，俗稱(chēng)滌綸樹(shù)脂。它是由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯，然后再進(jìn)行縮聚反應制得。與PBT一起統稱(chēng)為熱塑性聚酯，或飽和聚酯。


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