聚氨酯水溶性擴鏈劑
考察聚氨酯水溶性擴鏈劑dmpa加入量的增加多粒徑的影響。試驗過(guò)程中,隨著(zhù)聚氨酯水溶性擴鏈劑dmpa用量的增加,水性PUA乳液由乳白色不透明慢慢變成了半透明狀,最后變成了溶液狀泛紅光。
這是由于隨著(zhù)聚氨酯水溶性擴鏈劑dmpa含量的增加,乳液的平均粒徑發(fā)生了變化:一方面,從熱力學(xué)的觀(guān)點(diǎn)看,乳液中聚合物的總自由能G不變,即ΔG=γΔA,當dmpa用量增大(即—COOH量增大)時(shí),聚合物的親水性增大,必然導致聚合物與水的界面張力Y減小及聚合物表面積A增大,當聚合物質(zhì)量一定時(shí),則表現為粒徑變??;
另一方面,由于親水性的增加而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性能使粒徑增大,這種膨脹性隨親水性的增大而愈發(fā)明顯。因此,羧基含量和粒徑的關(guān)系是綜合因素影響的結果,總的效果是使乳膠粒的粒徑隨羧基的含量增大而減小。因而從外觀(guān)上看,乳液變得透明。
dmpa含量對體系粘度的影響。研究各種因素對PU分散體系粘度的影響。在其研究的體系中,當w (dmpa)≤2.4%時(shí),不能形成穩定的乳液,所以粘度測試數據有誤差(偏大);當w(dmpa)>2.4%時(shí),隨著(zhù)dmpa用量的增加,乳液外觀(guān)呈現由乳白到透明有藍光的變化趨勢,乳液粘度也隨之增大。
這是由于預聚體分散在水中后,疏水的分子鏈段向內收縮形成乳液粒子的核,帶有羧基陰離子的親水基團分布在乳膠粒表面朝向水中;由于粒子的布朗運動(dòng),正負離子相伴在粒子表面形成雙電層,使得水合離子能夠穩定地分散在水中,致使乳液穩定。
隨著(zhù)親水基團含量的增加,乳液外觀(guān)發(fā)生明顯的變化,這是WPU粒子粒徑變化的宏觀(guān)表現所致(即粒徑大、阻礙了光線(xiàn)的通過(guò),乳液外觀(guān)呈發(fā)白現象;當分散粒子大小達到納米級別時(shí),光線(xiàn)可以繞過(guò)WPU粒子繼續前進(jìn),乳液外觀(guān)呈透明、藍光現象)。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
根據O Lorentz的雙電層理論,乳液的粘度不受分散粒子大小的影響,而是受水合粒子大小的影響。dmpa含量越高,預聚體成鹽后與水形成水合離子穩定性就越高,同時(shí)水合離子的雙電層厚度增加、體積增大且與水分子的相互作用力增強,導致體系的粘度增加。
當dmpa含量較低時(shí),乳液粘度隨dmpa含量的增大而變化不明顯,這可能與親水性基團含量的增加會(huì )導致兩個(gè)相反的結果有關(guān)。一方面親水基團含量的增加導致親水性增強,使粒子的粒徑減??;另一方面,總離子濃度的增加,導致總雙電層厚度的增加和粒子流體動(dòng)力學(xué)體積的增加,致使粒子的粒徑增大。此外,由于親水性的增大而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性也能使粒子的粒徑明顯增大。
當dmpa含量較低時(shí),親水基團含量的增加導致親水性增強使粒子的粒徑減小是主要因素,乳液粘度變化不明顯,但當dmpa含量較高時(shí),隨著(zhù)親水基團含量的增加,雙電層厚度增加和水溶脹性因素占主導地位,乳液的粘度明顯增大。
親水性擴鏈劑是水性聚氨酯制備中使用的水性化功能單體,它能在水性聚氨酯大分子主鏈上引入親水基團。陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團,結合有此類(lèi)基團的聚氨酯預聚體經(jīng)堿中和離子化,即呈現水溶性。常用的產(chǎn)品有:二羥甲基丙酸(dimethylol propionic acid ,dmpa)、二羥甲基丁酸(dimethylol butanoic acid ,dmba)、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉。
目前陰離子型水性聚氨酯合成的水性單體主要選用dmpa, dmba活性比dmpa大,熔點(diǎn)低,可用于無(wú)助溶劑水性聚氨酯的合成,使VOC降至接近0。dmpa、dmba為白色結晶(或粉末),使用方便。合成叔胺型陽(yáng)離子水性聚氨酯時(shí),應在聚氨酯鏈上引人叔胺基團,再進(jìn)行季叔胺鹽化(中和)。而季胺化工序較為復雜,這是陽(yáng)離子水性聚氨酯發(fā)展落后陰離子水性聚氨酯的原因之一。
陽(yáng)離子型擴鏈劑有二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丙基二乙醇胺(PDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)、二甲基乙醇胺、雙(2-羥乙基)苯胺(BHBA)、雙(2-羥丙基)苯胺(BHPA)等,國內大多數采用N-甲基二乙醇胺(MDEA)。非離子型水性聚氨酯的水性單體主要選用聚乙二醇二醇,數均相對分子質(zhì)量通常大于1000。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com