聚酯氨酯擴鏈劑
用聚酯氨酯擴鏈劑,使脂肪族聚酯的數均相對分子質(zhì)量增加了2倍多,而聚酯的熱性能擴鏈前后幾乎沒(méi)有變化。
以過(guò)量聚酯氨酯擴鏈劑,先利用聚乙二醇與之反應生成預聚體,再與布洛芬單甘油酯二醇反應,合成了含有布洛芬側基的聚氨酯類(lèi),可使布洛芬通過(guò)酯鍵的斷裂而緩慢釋放,延長(cháng)藥物的有效期。
用三官能團的異氰酸酯擴鏈,能形成網(wǎng)狀結構材料。用三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)進(jìn)行了該方面的嘗試。同樣用三官能團的羥基端預聚體,即使使用二異氰酸酯,也能得到交聯(lián)的高分子。如Pitt等將甘油引發(fā)戊內酯、己內酯開(kāi)環(huán)共聚后得到聚酯三醇預聚體,再用聚酯氨酯擴鏈劑擴鏈,合成了生物降解型交聯(lián)聚氨酯。
目前,異氰酸酯擴鏈法在聚乳酸類(lèi)生物降解高分子材料的合成中得到廣泛應用。如近來(lái)有TDI合成聚乳酸類(lèi)生物降解高分子作藥物緩釋材料和骨固定材料方面的報道。如果采用MDI擴鏈外消旋聚乳酸與羥基磷灰石復合物(PDDLA/HA),可合成應用于骨修復的復合材料(PDDLA/HA/MDI),模壓擠出成型加工后其力學(xué)性能比無(wú)HA增強的PDDLA/MDI和無(wú)MDI擴鏈的PDDLA/HA都好。
HDI是六亞甲基二異氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate)的簡(jiǎn)稱(chēng),無(wú)色或者微黃色的液體,有特殊刺激性氣味。微溶于水,在水中緩慢反應,與酯、酮、醚、芳香烴和脂肪烴等有機溶劑完全混溶。
HDI無(wú)色或者微黃色的液體,有特殊刺激性氣味。微溶于水,在水中緩慢反應,與酯、酮、醚、芳香烴和脂肪烴等有機溶劑完全混溶。
HDI可由己二胺經(jīng)光氣化制得。光氣化反應式如下:
H2N—(CH2)6—NH2 + 2COCl2 = OCN-(CH2)6-NCO + 4HCl
可采用非光氣法制備HDI:在乙酸鈷催化下,己二胺、尿素、乙醇反應,在170~175℃生成一種二氨基甲酸酯,這種二氨基甲酸酯在260~270℃時(shí)在薄膜蒸發(fā)器中分解,可得到HDI。
商品名稱(chēng):環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱(chēng):3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
HDI特性及用途
1、HDI 為脂肪族異氰酸酯,做成的樹(shù)脂有明顯的耐黃變的特性;
2、反應活性較芳香族二異氰酸酯的??;
3、由于HDI不含芳環(huán),聚氨酯彈性體的硬度和強度都不太高,柔順性較好;
4、HDI的揮發(fā)性較大,毒性也大,一般是將HDI與水反應制成縮二脲二異氰酸酯,或者催化形成三聚體,用于制造非黃變聚氨酯涂料,涂層,PU革等,既降低了揮發(fā)性,較高的分子量和官能度也使得涂料易快干,力學(xué)性能好,耐化學(xué)品和耐候性好,粘附力好。
直接光氣化法 是指HDI與光氣直接反應生成HDI的制備方法。反應分兩步進(jìn)行,第一步反應溫度較低,第二步較高,故該法又稱(chēng)冷熱兩步反應法。
第一步,將HDA溶解在惰性溶劑中,保持溫度20-80℃(通常為40℃),導入光氣,進(jìn)行低溫反應,發(fā)生反應(1)與反應(2),生成二氨基甲酞氯和HDA的鹽酸鹽。若反應溫度超過(guò)80℃由于(3)進(jìn)行提較快,生成的HDI會(huì )與原料HDA起化學(xué)反應,生成脲,使收率降低。但若低于20℃,需要很大的冷凍設備,不利于工業(yè)化。低溫反應中,HDA與光氣按氨基與光氣摩爾比為(0.5-1.0):1的速度比導入,能得到理想效果。
第二步,將第一步生成的反應液升溫,并保持在130-190℃,繼續導入光氣,進(jìn)行高溫反應,發(fā)生二氨基甲方酞氯脫氯化氫的反應,生成HDI。低于120℃時(shí),反應(3)速度慢,對工業(yè)生產(chǎn)不實(shí)用;但超過(guò)200℃,容易發(fā)生聚合,生成分子量較高的物質(zhì),使HDI收率低。
反應進(jìn)行得較慢,若反應時(shí)充分攪拌且溶液量為HDA的3倍特別在6倍以上時(shí),可忽略不計。200℃以上,還有反應(5),200℃以下,側難發(fā)生。待反應液變透明,反應結束。此后,用惰性氣體,如氮氣趕除末反應的光氣和氯化氫。脫溶劑后,進(jìn)行蒸餾精制,即得HDI。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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