支化改性擴鏈劑
B61聚醚用己二酸擴鏈引入羧基官能團,然后用三乙撐四胺、D-山梨醇、D-木糖、季戊四醇等對擴鏈產(chǎn)物進(jìn)行支化,合成了若干支化改性擴鏈劑。
測定支化改性擴鏈劑的相對分子質(zhì)量和相關(guān)官能團,分析支化改性擴鏈劑性能與結構的關(guān)系;測定改性產(chǎn)物的界面張力,分析界面張力與破乳性能間的關(guān)系。結果表明,B61聚醚經(jīng)擴鏈后,對某些原油的破乳能力有所提高,破乳能力與界面張力間有一定的相關(guān)性,但無(wú)明顯的對應關(guān)系;擴鏈破乳劑支化后破乳能力進(jìn)一步增強,多胺類(lèi)支化劑優(yōu)于多元醇支化劑。
目前,國內外對破乳劑的研究主要是以非離子的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物為主,對其進(jìn)行改性,其改性的方法主要有:改頭、換尾、加骨、擴鏈、接枝、交聯(lián)、復配等。其中,采用擴鏈方法改性時(shí),一般以二元羧酸或二聚脂肪酸作擴鏈劑,也有用2-丁烯二酸、苯二酸作擴鏈劑,還有用四丙烯琥珀酸酐作擴鏈劑的,都取得了很好的破乳效果。 支化破乳劑一般采用含多個(gè)活性氫的起始劑和接枝等方法制備。筆者所述采用多胺和多元醇支化方法尚未見(jiàn)報道。
對破乳機理的研究表明,W/O型原油乳狀液的界面膜強度較大,這使原油中的水珠在碰撞后不易破裂,乳狀液較穩定,所以界面膜的破壞是破乳的關(guān)鍵所在。高分子破乳劑(特別是支鏈型的高分子破乳劑)在界面上取代原來(lái)的乳化劑后形成的吸附膜不緊密,保護作用差,有利于W/O型乳化原油的破乳。
Taylar等認為,破乳劑的主要作用是降低界面膜的粘度。Wasan等認為,破乳劑在液滴中的濃度必須足夠高以滿(mǎn)足其在界面的分散,破乳劑界面吸附越多,破乳效果越好;破乳劑的界面活性對破乳效果有顯著(zhù)的影響,界面活性應超過(guò)界面張力梯度,但降低界面粘度的能力與破乳效果沒(méi)有一一對應的關(guān)系。
Urdahl等認為,相對分子質(zhì)量低的聚合物對油水界面有強親和性,不可逆吸附在界面上,完全或部分置換成膜物質(zhì);聚合物有絮凝作用。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)包裝存儲: 鋼桶,180kg/桶。遠離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風(fēng)良好的地方,遠離強氧化劑、酸類(lèi)等不相容物質(zhì)。按易燃化學(xué)品、腐蝕品貯運。
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
Berger等提出破乳劑在水相的分配系數(Kp)這一概念,Kp=cw/co,即分配系數為破乳劑在水、油相中的濃度比,Kp>1表明破乳劑親水性好,Kp<1表明破乳劑親油性好,Kp=1表明破乳劑界面活性最高,聚集能力最強。
對O/W型乳化原油破乳機理的研究發(fā)現,不同破乳劑有不同的破乳機理:
(1)電解質(zhì)主要是通過(guò)減小油珠表面的負電性和改變乳化劑的親水親油平衡值而起作用。
(2)低分子醇是通過(guò)改變油、水相的極性(使油相的極性增加,水相的極性減小),使破乳劑移向油相或水相,而起破乳作用。
(3)表面活性劑通過(guò)與乳化劑反應(陽(yáng)離子型表面活性劑),形成不牢固的吸附膜(有分支結構的陰離子型表面活性劑)和抵消作用(油溶型表面活性劑)引起破乳。
(4)聚合物主要通過(guò)聚結機理起破乳作用。 筆者研究了線(xiàn)形B61聚醚經(jīng)擴鏈并支化改性后對原油的破乳效果。
通過(guò)界面張力的測定,分析了B61聚醚結構與破乳活性間的關(guān)系和破乳機理。
擴鏈劑對聚氨酯膠黏劑和密封劑的合成非常重要,直接影響產(chǎn)品的力學(xué)性能和工藝性能。擴鏈劑為含羥基或氨基的低分子質(zhì)量多官能團的醇類(lèi)或胺類(lèi)化合物,常用的醇類(lèi)擴鏈劑有1,4一丁二醇(BDO)、1,6一己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二甘醇(DEG)、三甘醇、新戊二醇(NPG)、山梨醇、二乙氨基乙醇(DEAE)等。
胺類(lèi)擴鏈劑有MOCA和用甲醛改性制得的液體MOCA、乙二胺(DA)、N,N-二羥基(二異丙基)苯胺(HPA)等。還有氫醌一二(β一羥乙基)醚(HQEE),用作聚氨酯膠黏劑的擴鏈劑,其產(chǎn)品耐熱性、硬度及彈性都高于一般所用的擴鏈劑。
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