擴鏈劑混合使用
將對幾種新的擴鏈劑混合使用進(jìn)行分析。擴鏈劑混合使用實(shí)驗中,首先對擴鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果,但并不顯著(zhù):對于PET擴鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。
擴鏈劑混合使用實(shí)驗證明,在MBO與PET端羧基的加成過(guò)程中,—COOH作為親核基團參加反應。相應地,對于擴鏈劑MBO,惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應能力。如前所述,MBO的反應活性較低,即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中,其擴鏈效率仍未大幅度提高。
從單用MBO的[η]2t曲線(xiàn)可以看出,產(chǎn)物的[η]值隨反應時(shí)間的延長(cháng)一直呈上升趨勢,這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時(shí)10min內粘度達到最高值,之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法在BO用量一定的情況下,隨苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量為1%最佳。
我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出,反應體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130.8℃,且容易升華;擴鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃,起始分解溫度在249℃左右;而反應器中PET擴鏈反應溫度在280℃,顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免, 再加上攪拌條件的影響,這些因素在實(shí)際應用中必須加以考慮。
這種方式下隨反應時(shí)間增加[η]穩步上升,至19min時(shí)呈現較高值(0.768dLΠg)。在文獻中曾指出,擴鏈反應后期PET的熱降解主要發(fā)生在酰胺鍵結構上。
羧基加成型擴鏈劑BO與PET反應增黏,是通過(guò)—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—結構偶聯(lián)了兩個(gè)PET大分子鏈實(shí)現的,因酰胺鍵結構極具熱敏感性,所以高溫下反應后期PET的熱降解作用明顯。對于MBO與PET反應的情況,擴鏈后引入的是結構顯然其 熱穩定性要優(yōu)于前者。所以這一聯(lián)用方式既彌補了MBO的低反應活性,同時(shí)又可抵制產(chǎn)物后期的熱降 解,不失為一種有實(shí)用價(jià)值的方法。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
TPPi的用量對PBT/PET(70/30)體系流變性能的影響,試樣黏度均隨剪切速率的增大而下降,呈現假塑性流體剪切變稀的特征;在整個(gè)剪切速率范圍內,隨TPPi用量的增加,體系剪切黏度呈現上升的趨勢,這也表明了TPPi具有擴鏈的作用,使得分子量變大,黏度上升,并且用量越多效果越明顯。當熔體受到剪切作用時(shí),分子鏈通過(guò)熱運動(dòng)解纏并沿剪切場(chǎng)成線(xiàn)性排列,體系纏結點(diǎn)減少,滑動(dòng)阻力降低,因此熔體黏度隨剪切速率的增大而下降。
親水性擴鏈劑結合到聚氨酯分子中,能使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團,從而使分子鏈具有親水性,能較好地分散于水相中。陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團, 常用的親水性擴鏈劑有: 二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、1,2-丙二醇-3-磺酸鈉、l,4-丁二醇-2-磺酸鈉等。
目前國內合成水性聚氨酯的陰離子型親水單體主要選用dmpa,國外很多水性聚氨酯則是基于磺酸鹽型的產(chǎn)品。
一些增容效果比較好的材料如PU、SBS、EPDM、POE、ASA、EVA 等也被嘗試用來(lái)熔融共混改性PBT,也有將可降解的生物樹(shù)脂PBS、PCL 與PBT 共混,可制得有環(huán)保功能的PBT 合金。隨著(zhù)PBT 應用領(lǐng)域的不斷擴展,PBT 的需求量和性能要求也日益增加。目前國內的PBT 改性廠(chǎng)家大多采用按訂單生產(chǎn),基本能滿(mǎn)足市場(chǎng)所需。
未來(lái)PBT 改性的研究重點(diǎn)應是在降低成本和滿(mǎn)足環(huán)保要求的前提下,進(jìn)一步提高PBT 的性能指標,使其功能多樣化,產(chǎn)品系列化,附加值最大化。
PBT在節能燈行業(yè)的應用極其廣泛,90%以上的塑料節能燈頭都是用PBT材料。
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