含氟聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑
以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷(全氟雙酚A)為原料合成了2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPF6P),以此二元胺為含氟聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑制備了一系列不同硬段含量的含氟聚氨酯彈性體(FPUE)。
通過(guò)FTIR、TG、EA、WAXD、1H-NMR、DMA分析及拉伸試驗,對BAPF6P和由其制備的FPUE的結構和性能進(jìn)行了研究。
含氟聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑(BAPF6P)所得產(chǎn)物BAPF6P的結構與預期設計相符;由于FPUE的硬段間的強氫鍵作用和偶極效應,使得微區中部分鏈段排列有序形成微晶結構;隨著(zhù)硬段含量的提高,Tg逐漸升高,FPUE的耐寒性能逐漸降低,而耐熱氧化性逐漸提高;FPUE的熱分解溫度在200℃以上,具有良好的耐熱性能及優(yōu)異的力學(xué)性能,BAPF6P是一個(gè)好的含氟聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑。
從分子結構上看,聚氨酯彈性體是一種嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性長(cháng)鏈構成軟段,以二異氰酸酯及擴鏈劑構成硬段,硬段和軟段交替排列,形成重復結構單元。除含有氨酯基團外,聚氨酯分子內及分子間可形成氫鍵,軟段和硬段可形成微相區并產(chǎn)生微觀(guān)相分離。這些結構特點(diǎn)使得聚氨酯彈性體具有優(yōu)異的耐磨性和韌性,以“耐磨橡膠”著(zhù)稱(chēng)。
普通聚酯型和聚四氫呋喃醚型彈性體的性能區別。聚酯分子中含有較多的極性酯基(-COO-),可形成效強的分子內氫鍵,因而聚酯型聚氨酯具有較高的強度、耐磨及耐油性能。
聚醚多元醇制得的彈性體具有較好的水解穩定性、耐候性,低溫柔順性和耐霉菌性等性能。
一步法工藝:指將低聚物多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑和催化劑等同時(shí)混合后直接注入模具中,在一定溫度下 固化成型的方法。特點(diǎn):此法生產(chǎn)效率高,因無(wú)需制備預聚體而節省能量,生產(chǎn)成本較預聚體法低,可用小型澆注機生產(chǎn)。但反應較難控制,所得彈性體分子結構不規整,力學(xué)性能不如預聚體法好,故常用于制造低硬度、低模量的制品如印刷膠輥、小型工業(yè)實(shí)心輪胎、壓力傳動(dòng)輪等。
預聚體法:首先將低聚物多元醇與二異氰酸酯進(jìn)行預聚反應,生成端NCO基的聚氨酯預聚物,澆注時(shí)再將預聚物與擴鏈劑反應,制備聚氨酯彈性體的方法,稱(chēng)之為預聚體法。特點(diǎn):采用預聚體法制備聚氨酯彈性體,反應分兩步進(jìn)行,由于采取了預聚步驟,在進(jìn)行擴鏈反應時(shí)放熱低,易于控制,制得的聚氨酯分子鏈段排列比較規整,制品具有良好的力學(xué)性能,重復性也較好。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)包裝存儲: 鋼桶,180kg/桶。遠離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風(fēng)良好的地方,遠離強氧化劑、酸類(lèi)等不相容物質(zhì)。按易燃化學(xué)品、腐蝕品貯運。
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
半預聚物法與預聚體法的區別是將部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟擴鏈劑、催化劑等以混合物的形式添加到預聚物中。特點(diǎn)是: ①預聚體組分粘度低,可以調節到與固化劑混合組分的粘度相近, ②配比也相近(即混合質(zhì)量比可為1:1),這不但提高了混合的均勻性,而且也改善了彈性體的某些性能。
影響聚氨酯彈性體性能的主要工藝因素
(1)擴鏈系數:大量實(shí)踐表明MOCA的擴鏈系數以0.85~0.95范圍為宜;
(2)合成方法:一般來(lái)說(shuō),由預聚物法制得的彈性體性能最好,一步法最差;
(3)混合溫度及固化溫度:適當提高熟化反應溫度有利于提高制品的力學(xué)性能,但提高預聚體與擴鏈/交聯(lián)劑的混合溫度,會(huì )使凝膠和凝固期縮短,有時(shí)來(lái)不及澆注和使攪拌帶入的氣泡逸出;而且當溫度高于120℃ 時(shí),往往又會(huì )使彈性體性能下降;
(4)熟化時(shí)間的影響;
(5)預聚體的貯存:由于預聚體中含有活性較大的NCO基團,一般須在氮氣的密封桶貯存;
(6)注模時(shí)的環(huán)境。
CPU性能特點(diǎn)
①以液體原料澆注或注射到制品模具中反應而固化成型,可以直接制得很厚的體積大的聚氨酯橡膠制品及形狀復雜的制品;
②制得的制品綜合性能好;
③可以調節原料的配方組成及用量,獲得不同硬度的制品,性能的可變范圍大;
④對于簡(jiǎn)單的手工澆注,設備投資小,加工方便;
⑤可制造小批量的或單件的制品原型,靈活性好。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com