聚氨酯滲透汽化膜擴鏈劑
采用HTPB基PU膜從水中脫除酚類(lèi)物質(zhì),研究通過(guò)調節二異氰酸根基團(NCO)與HTPB的羥基—OH以及聚氨酯滲透汽化膜擴鏈劑二胺的胺基—NH2的比例,聚氨酯滲透汽化膜擴鏈劑使PU得到適當的并聯(lián)。
與聚乙烯醇(PVA)等傳統滲透汽化膜材料相比,PU滲透汽化膜開(kāi)發(fā)時(shí)間較短,而且從結構上看,其極性小于PVA,并不適合作為脫水膜材料使用,因此多數PU膜用于從水溶液中回收少量有機物(酚類(lèi)、酯類(lèi)和醇類(lèi)等)。
已有研究表明,PU膜中軟段區域為膜分離過(guò)程中小分子的可滲透區域,因此疏水性和柔順性都很好的端羥基聚丁二烯(HTPB)成為應用最為廣泛的軟段材料。
結果發(fā)現,交聯(lián)膜對水中的苯酚(質(zhì)量含量3%)有很高的選擇性,在60 ℃時(shí)分離因子可以達到1000以上,但是通量較低,60 ℃時(shí)最大通量不超10 g/(m2·h)。其中交聯(lián)密度最高的PU膜對苯酚的選擇性最大。
值得注意的是,隨進(jìn)料溫度上升,膜的選擇性和滲透性均增加,交聯(lián)度最大的膜PUUSD50(—NCO/—OH/—NH2摩爾比為2/1/0.5)隨著(zhù)進(jìn)料溫度從30 ℃提高到60 ℃,分離因子上升幅度相當大,從87.4增加到1200左右,另一種交聯(lián)度稍低的膜PUUSD20(—NCO/—OH/—NH2摩爾比為2/1/0.2)的分離因子,也隨溫度的提高有相當大的增加。但該研究并沒(méi)有制備其它交聯(lián)度的膜作以對比,也未對此作更深入的分析。
Huang等在制備HTPB-PU時(shí), 同樣采用調節NCO/OH 比例的方法調節交聯(lián)度和軟硬段的含量,但與上述聚氨酯滲透汽化膜擴鏈劑不同的是,其采用二醇作聚氨酯滲透汽化膜擴鏈劑。
研究發(fā)現隨NCO/OH比例提高,膜的熱穩定性、機械強度、接觸角都增加;將得到的膜用于乙醇-水和異丙醇-水的分離時(shí),發(fā)現膜是親水性的,隨NCO/OH比例增加,分離因子增加,通量也略有增加。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)包裝存儲: 鋼桶,180kg/桶。遠離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風(fēng)良好的地方,遠離強氧化劑、酸類(lèi)等不相容物質(zhì)。按易燃化學(xué)品、腐蝕品貯運。
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
HTPB為憎水性的鏈段,研究中所得到幾種膜的接觸角數據也表明膜是憎水性的,這與PV操作中膜的優(yōu)先脫水性相矛盾,但是可由膜的親水化作用來(lái)解釋?zhuān)匆驗橐掖嫉耐榛鶗?huì )吸附至膜表面,而羥基則朝向料液側,導致了膜的親水化。
由以上兩個(gè)研究工作可以看出:
①PU膜材料可以通過(guò)聚合時(shí)改變NCO與—OH(或—NH2)的相對比例實(shí)現不同程度的交聯(lián),比外加交聯(lián)劑的方法(比如聚酰亞胺的交聯(lián))更為方便;而且交聯(lián)在成膜后熱處理時(shí)發(fā)生,不會(huì )導致反應過(guò)程的凝膠,減少了合成過(guò)程的不確定性,為解決線(xiàn)性PU膜在進(jìn)行有機物回收時(shí)的溶脹問(wèn)題提供了思路;
②PU膜的分離性能影響因素較為復雜,不僅僅取決于分子本身,還與硬段間氫鍵合情況、相分離程度甚至分離過(guò)程中料液小分子相關(guān),因此分子結構與膜分離性能之間關(guān)系的研究將是一個(gè)更為復雜的過(guò)程。
從廣泛的應用領(lǐng)域來(lái)看,泡沫型的PU是比較常見(jiàn)的,但是PV膜分離過(guò)程通常采用無(wú)孔的致密膜實(shí)現,而多孔膜常用于超濾、微濾等膜過(guò)程。不過(guò)仍有研究借鑒了非對稱(chēng)膜的制備方法,用致孔劑得到了多孔PU膜。
Das等制備了多孔PU膜用于從水中分離苯酚和氯酚。研究采用HTPB為軟段,在合成過(guò)程中加入氯化鋰(LiCl)作為致孔劑,得到了多孔PU膜。
PU孔隙率可以通過(guò)調節LiCl的含量來(lái)控制。與未加LiCl的致密PU膜相比,多孔膜的綜合分離性能更好,滲透通量可提高44.3%,選擇性也略有增加;而且不論是致密或者多孔的PU膜,對酚類(lèi)都表現出很高的選擇性,分離因子達570到1760,但總的來(lái)看,膜的滲透通量較低,不超過(guò)80 g/(m2·h)。
Sinha等在研究中也發(fā)現多孔PU膜用于苯酚-水體系的分離時(shí),會(huì )獲得比致密膜更高的通量,但是隨著(zhù)孔隙率的增加,分離因子有了明顯的下降。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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