泡沫增韌擴鏈劑
乙二醇增韌泡沫是合成酚醛樹(shù)脂后,按一定比例加入乙二醇混合均勻,依次加入穩定劑、發(fā)泡劑、均泡劑,攪拌均勻,然后加入泡沫增韌擴鏈劑,劇烈攪拌,泡沫增韌擴鏈劑反應后,迅速倒入準備好的模具中閉模發(fā)泡,待其泡沫增韌擴鏈劑擴鏈完全后脫模即可。
有人根據純酚醛泡沫與乙二醇改性酚醛泡沫(乙二醇含量為苯酚量15%)的紅外光譜圖的差別,推測乙二醇可能在酸催化作用下,部分或全部生成了甘油醇類(lèi)的衍生物,參與了主反應。
乙二醇的加入能在一定程度上改善酚醛泡沫的性能,提高其壓縮強度,改善其脆性,而又不太多地損失其阻燃性,最佳用量為10~15份100份樹(shù)脂。此時(shí)其氧指數為37~38,壓縮強度為0.40MPa密度為0.059g/cm3。
聚乙二醇也是酚醛樹(shù)脂有效的增韌劑。聚乙二醇中的—OH可能與樹(shù)脂中的—OH結合,但在堿性條件下反應較困難。聚乙二醇中的—OH與樹(shù)脂中的—OH也可能形成部分氫鍵,使樹(shù)脂中導入長(cháng)的柔性醚鏈,從而起到增韌的效果。
葛東彪等人用不同分子量的聚乙二醇系列來(lái)增韌泡沫,發(fā)現改性效果隨著(zhù)聚乙二醇分子量的增大而增大,分子量為1000時(shí)達到峰值,而后隨著(zhù)聚乙二醇分子量的增大減小。
所給出的結論是:先隨著(zhù)分子量的增大,酚醛樹(shù)脂中導入的聚醚柔性鏈比較長(cháng),有利于拉伸強度和斷裂伸長(cháng)率增大;但聚乙二醇分子量大于1000時(shí),由于加入聚乙二醇的質(zhì)量是一定的,其分子鏈兩端羥基所占的比例相對減小,使得羥基和酚醛樹(shù)脂的羥甲基反應的機率減小,影響了聚乙二醇的改性效果。
此外氯化聚乙烯(CPE)、聚氯乙(PVC)增韌樹(shù)脂及泡沫也有報道。第三類(lèi)是小分子物質(zhì)如乙二醇。
添加短切玻纖也是外增韌的一種方法。短切玻纖屬于無(wú)機材,常溫下無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒,易與酚醛樹(shù)脂混勻。短切玻纖經(jīng)用偶聯(lián)劑處理后,與酚醛樹(shù)脂共混,然后發(fā)泡制成酚醛泡沫塑料。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
隨著(zhù)短切玻纖含量的增加,酚醛泡沫塑料的壓縮強度明顯提高,容重增加脆性降低氧指數升高但共混物的粘度隨著(zhù)短切玻纖含量的增加而升高使發(fā)泡工藝難以控制因此短切玻纖的含量一般控制在10%以下。
文獻也報道了鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯等有機物質(zhì)用于泡沫增韌?;瘜W(xué)增韌甲階酚醛樹(shù)脂化學(xué)增韌改性方法是在合成甲階樹(shù)脂時(shí)加入改性劑,通過(guò)酚羥基和羥甲基的化學(xué)反應接枝上柔性鏈,從而得到內增韌的改性甲階樹(shù)脂,這種改性方法較共混方法的效果要好。聚氨酯改性酚醛泡沫是一種很好的化學(xué)增韌方法,在日本、美國已進(jìn)行了系列研究,取得了較好的成果。
從采用的方法看有如下2種方式:
①以糠醇樹(shù)脂、芳胺多元醇等作為聚氨酯組分中的多羥基化合物,將酚醛樹(shù)脂、多異氰酸酯(MDI、PAPI)和上述各種多元醇混合,加入發(fā)泡劑等助劑進(jìn)行復合發(fā)泡。
②聚醚、聚酯多元醇和異氰酸酯合成末端為2NCO基團的預聚體,再與酚醛樹(shù)脂、發(fā)泡助劑混合,進(jìn)行復合發(fā)泡。
在聚氨酯改性酚醛泡沫制備過(guò)程中,無(wú)論采用何種改性方法,其反應機理是一致的主要有兩種反應發(fā)生,
①異氰酸酯基團和組分中的多羥基化合物的羥基進(jìn)行交聯(lián)或擴鏈反應;
②異氰酸酯基團和甲階酚醛樹(shù)脂中的羥甲基進(jìn)行交聯(lián)反應。
兩種反應的結果是在酚醛剛性分子結構中引入了柔韌性鏈段,從根本上改變了酚醛樹(shù)脂的剛性分子結構,從而提高了泡沫制品的韌性,降低了脆性;同時(shí)引入了聚氨酯的特性,如提高閉孔率,降低吸水性,加快擴鏈反應速度,成型快,也提高了制品的強度。以TDI與分子量為1000的聚乙二醇反應,合成帶有2NCO基團的預聚體改性酚醛泡沫。
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