酚醛泡沫擴鏈劑
本文主要就酚醛泡沫的制備中所用酚醛泡沫擴鏈劑機理和酚醛泡沫擴鏈劑的新進(jìn)展作一介紹。
酚醛泡沫是由酚醛樹(shù)脂通過(guò)發(fā)泡而得到的一種泡沫塑料。與早期占市場(chǎng)主導地位的聚苯乙烯泡沫聚氯乙烯泡沫聚氨酯泡沫等材料相比,在阻燃方面它具有特殊的優(yōu)良性能。
酚醛泡沫重量輕剛性大穩定性好耐化學(xué)腐蝕耐熱性好,難燃自熄低煙霧耐火焰穿透遇火無(wú)灑落物,價(jià)格低廉。是電器儀表建筑石油化工等行業(yè)較為理想的絕緣隔熱保溫材料,因而受到人們的廣泛重視。
目前酚醛泡沫已成為泡沫塑料中發(fā)展最快的品種之一消費量不斷增長(cháng)應用范圍不斷擴大國內外研究和開(kāi)發(fā)都相當活躍然而酚醛泡沫最大的弱點(diǎn)是脆性大開(kāi)孔率高,因此提高它的韌性是改善酚醛泡沫性能的關(guān)鍵技術(shù)。
酚醛泡沫一般是在室溫或低熱條件下制備因此需以酸作催化劑。當酸作催化劑時(shí)酸能加速樹(shù)脂分子間的縮聚反應反應放出的熱量促使發(fā)泡劑急劇氣化而使乳化樹(shù)脂膨起同時(shí)樹(shù)脂擴鏈反應的催化劑也是酚醛泡沫擴鏈劑。
氟氯烴發(fā)泡劑效果非常好,但氟氯烴會(huì )破壞大氣的臭氧層,所以已限制使用且開(kāi)始選擇代用品。在近期的專(zhuān)利中為減少對大氣臭氧層的危害,選擇了危害小的氟氯烴,如CF3CF2CHCl、HCF2CF2CEt,被稱(chēng)為不耗臭氧的發(fā)泡劑。
還有人采用減少氟化物發(fā)泡劑的使用量,加入部分代用品,如F211和戊烷混合使用新的代用品中最有前途的當屬惰性氣體發(fā)泡劑二氧化碳、氮氣等。它們無(wú)毒、無(wú)污染,臭氧消耗系數(ODP)為零,溫室效應系數(GwP)很小,不燃,價(jià)廉易得,是氟利昂替代品研究的熱點(diǎn),但難度較高。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
可喜的是有文獻報道,研究者CO2代替氟氯烴作生產(chǎn)酚醛泡沫材料的發(fā)泡劑,效果良好。它們由酚醛共聚樹(shù)脂(含有羥甲基脲)與發(fā)泡劑CO2及催化劑混合物制得的酚醛泡沫材料密閉氣孔含量為96.0%,氣孔直徑為190μm,熱導率(JISA1412)為0.023lKcal/m.h.℃,CO2含量為5.2%,脆度(JISA9511)為11%烴中以二氯甲烷最常用其化學(xué)性質(zhì)較為穩定、發(fā)氣量也高于氟氯烴,故近年已有許多廠(chǎng)家用之代替氟氯烴或二者并用。
在塑料發(fā)泡工業(yè)中有選用低沸點(diǎn)脂肪族烷烴C42C7混合物如正戊烷作為發(fā)泡劑,但其效果不理想,還有易燃、易爆的危險。有時(shí)通過(guò)幾種發(fā)泡劑并用的辦法來(lái)解決發(fā)泡劑汽化溫度與樹(shù)脂擴鏈反應速度相匹配的問(wèn)題,這樣發(fā)泡劑在汽化時(shí),樹(shù)脂已具有了適當的粘度,從而有利于泡孔結構的形成和穩定。
化學(xué)發(fā)泡劑也有應用,如發(fā)泡劑H(N,N—二亞硝基五次甲基四胺),它遇酸會(huì )強烈分解,釋放出氮氣,從而使樹(shù)脂發(fā)泡。213?表面活性劑表面活性劑的分子中含有親水結構和疏水結構,具有界面定向和降低液體樹(shù)脂的表面張力的作用,使泡沫塑料中親水性和疏水性相差很大的原料乳化成為均勻體系,各組分充分接觸,使各種反應能較平衡地進(jìn)行。
表面活性劑的用量雖小,只為樹(shù)脂的2~6%,但它對發(fā)泡工藝和產(chǎn)品性能影響很大。它可以保證發(fā)泡過(guò)程中各組份充分混合均勻,形成均勻微細多泡孔結構和穩定的閉孔率,還可以加快反應過(guò)程,縮短擴鏈時(shí)間,對泡沫制品的抗壓強度,泡孔尺寸等均有較大的影響。泡沫塑料發(fā)泡成型通常分三個(gè)階段。
第一階段是在發(fā)泡基體的熔體或液體中形成大量均勻細密的氣泡核,然后再膨脹成具有要求泡體結構的泡體,最后通過(guò)加熱,擴鏈定型,得到泡沫塑料制品。發(fā)泡第一階段是要制得以發(fā)泡劑為分散相、樹(shù)脂為連續相的乳狀液,在樹(shù)脂中形成大量分布均勻、粒徑微小的發(fā)泡劑液滴(氣泡核)。如單純以高速攪拌將發(fā)泡劑分散到樹(shù)脂中,這種分散體系極不穩定,容易破壞。表面活性劑能降低界面張力,使分散體系在熱力學(xué)上穩定。這時(shí)表面活性劑起到了乳化劑或勻泡劑的作用。
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