聚醚型聚氨酯彈性體擴鏈劑
隨聚醚型聚氨酯彈性體擴鏈劑鏈長(cháng)的增加,H12MDI型聚醚彈性體的拉伸強度、剝離強度和邵氏硬度降低,伸長(cháng)率增加。聚醚型聚氨酯彈性體擴鏈劑對PTMEG/H12MDI體系的光學(xué)透明性影響不明顯。接觸角實(shí)驗證明PU/PMMA界面處發(fā)生了酯交換反應。
為研究PU膠片對PMMA表面的粘接效應,用原子力顯微鏡觀(guān)察了剝離界面。從可以看出,與純PMMA板比較,PU-EG與PMMA剝離后,PM-MA側和PU-EG側更加凹凸不平,這表明PU-EG與PMMA界面處的粘接力較強。根據AFM的高度成 像技術(shù)計算得到的各種材料的表面粗糙度和每一種材料的截面曲線(xiàn)。
由a~c計算得到純PMMA表面、 PU-EG膠片剝離后的PMMA表面和PU-1,4-BG膠片剝離后的PMMA表面的均方根粗糙度分別為2.0nm, 21.6nm和17.0nm,表明加入聚醚型聚氨酯彈性體擴鏈劑后PMMA表面變粗糙,預示著(zhù)PMMA的表面 性質(zhì)已經(jīng)改變。PU-EG-PMMA的粗糙度略大于PU-1,4-BG-PMMA,這可能與PU-EG對PMMA的剝離強度更大有關(guān)。僅通過(guò)AFM測試,不能確定是否在PMMA表面留下一薄層PU材料。為此,進(jìn)一步對剝離界面進(jìn)行了XPS分析。
XPS是研究固態(tài)聚合物表面組成和結構的最好技術(shù)之一。利用XPS技術(shù)研究了純PMMA表面、空氣-PU-EG界面的PU表面,剝離界面處PMMA一側 的表面和剝離界面處PU-EG一側的表面化學(xué)元素組成, 四個(gè)樣品的XPS結果表明均存在C,O和N元素。四個(gè)樣品的C1s擬合譜,在284.8eV,286.4eV和288.9eV處的譜峰分別對應著(zhù)烷基碳(C—C和C—H),醚碳(C—O)和羰基碳(O—C=O)??梢钥闯鰟冸x界面PMMA一側的碳官能團組成與純PMMA極其相似,表明PU-EG基本沒(méi)有黏在PMMA上。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān):無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
剝離界面PU一側的醚碳和酯基碳的 含量在PMMA和PU之間,且與PMMA更接近,表明PMMA有相當一部分留在PU-EG的表面上,即在扯斷PU-EG-PMMA時(shí),并不是完全從界面處斷開(kāi) 的。在聚合物材料中, C1s的信息深度為5~10nm,可以估計約有幾個(gè)nm厚度的PMMA覆蓋在PU-EG表面,當然此厚度是不均勻的。這也是造成樣條出現橫紋相和PMMA表面粗糙度大大增加的原因。PMMA留在PU表面也表明PMMA 與PU-EG間存在著(zhù)較強的鍵合作用。
粘接機理分析。將PMMA板材浸泡于80℃中的EG中,二月桂酸二丁基錫的質(zhì)量分數為0.02%, 24h和48h時(shí)各取出一片樣條,棉花蘸洗滌靈洗3次,去離子水洗3 次,壓縮空氣吹干,測靜態(tài)接觸角。沒(méi)有處理過(guò)的PMMA、反應24h和48h的PMMA的接觸角分別為76.0°,69.9°和61.9°。接觸角減小表明PMMA在反應后表面能升高,親水性增強,說(shuō)明表面 可能發(fā)生了酯交換反應,產(chǎn)生了羥基。
研究了異氰酸酯基聚合物對鋼材表面的粘接,發(fā)現優(yōu)異的粘接效果來(lái)源于在界面處形成了氧-氰酸酯化學(xué)鍵(類(lèi)似于氨基甲酸酯)。發(fā)現異氰酸酯基聚合物對鋁材表面的粘接也遵循此機理。因此,我們推測未 反應完全的異氰酸酯基官能團從反應混合料中遷移 到界面處,與PMMA表面的羥基官能團反應。即PMMA與PU間形成了較強的化學(xué)鍵,使得他們之間粘接強度良好。
聚氨酯熱塑性彈性體有聚酯型和聚醚型兩類(lèi),白色無(wú)規則球狀或柱狀顆粒,相對密度1.10~1.25,聚醚型相對密度比聚酯型小。聚醚型玻璃化溫度為100.6~106.1℃,聚酯型玻璃化溫度108.9~122.8℃。聚醚型和聚酯型的脆性溫度低于-62℃,聚醚型耐低溫性能優(yōu)于聚酯型。
聚氨酯熱塑性彈性體突出的特點(diǎn)是耐磨性?xún)?yōu)異、耐臭氧性極好、硬度大、強度高、彈性好、耐低溫,有良好的耐油、耐化學(xué)藥品和耐環(huán)境性能,在潮濕環(huán)境中聚醚型酯水解穩定性遠超過(guò)聚酯型。
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