親水性無(wú)孔膜(水性PU)擴鏈劑
研究親水性無(wú)孔膜(水性PU)擴鏈劑用量對分散體穩定性的影響。研究發(fā)現,隨著(zhù)親水性無(wú)孔膜(水性PU)擴鏈劑親水基含量的增大,分散體粒徑減小,Zeta電位絕對值增大,兩者提高了分散體的貯存、離心和稀釋穩定性。
這是因為當PU大分子中親水基團含量不足時(shí),抵抗大分子團聚的雙電層較弱,Zeta電位較低,使分散體的粒徑比較大,外觀(guān)乳白渾濁;當親水性無(wú)孔膜(水性PU)擴鏈劑用量增大時(shí),PU大分子中親水基團含量增大,Zeta電位增大,則分散體粒徑減小,其貯存、稀釋、離心穩定性增強。
dmpa的加入方式對分散體系的影響。用聚醚型聚氨酯為目標產(chǎn)物,研究了一步法和兩步法加入dmpa的方式對分散體系的影響。結果發(fā)現:二步法合成的乳液外觀(guān)比一步法好,其乳液粒徑小,但一步法的力學(xué)性能要優(yōu)于二步法。
這是因為dmpa與TDI的反應活性較聚醚多元醇大,采用一步法加料,dmpa優(yōu)先于TDI反應,形成了較長(cháng)的硬段及比較密集的親水基團序列,使得分子鏈間含親水基團的硬段之間的靜電力和氫鍵作用加強,導致硬段過(guò)度密集,水分子難以融入硬段區域中;
另一方面,離子的聚集度加強而軟硬段相分離,使得涂膜具有良好的力學(xué)性能。二步法中聚醚先于TDI形成軟硬段嵌段共聚物,之后加入的親水性的離子基團被長(cháng)的聚醚分子間隔地分布在分子鏈中,優(yōu)于分子鏈中規則地分布著(zhù)大量的親水基團,使得分子整體的親水性提高,粒徑減小,因此乳液外觀(guān)較一步法好。
dmpa對涂膜機械性能的影響。研究發(fā)現,隨著(zhù)dmpa含量的增加,涂膜的拉伸強度和剪切強度提高,斷裂伸長(cháng)率降低。這是由于PUA分子為軟硬段嵌段共聚物,其中氨基甲酸酯鍵(或有少量脲鍵)構成硬段,多元醇構成軟段,軟硬段比例直接決定了其力學(xué)性能。小分子親水擴鏈劑含量的增加,使得分子結構中硬段比例提高,分子內庫倫力和氫鍵作用增強,從而導致拉伸強度和機械強度提高,而斷裂伸長(cháng)率降低。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)包裝存儲: 鋼桶,180kg/桶。遠離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風(fēng)良好的地方,遠離強氧化劑、酸類(lèi)等不相容物質(zhì)。按易燃化學(xué)品、腐蝕品貯運。
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
dmpa對相轉化行為的影響。與其他體系的相反轉一樣,水性聚氨酯預聚物的加水乳化過(guò)程也要經(jīng)歷從W/O到O/W的轉變過(guò)程。研究發(fā)現,隨著(zhù)dmpa含量的增加,體系的相轉變點(diǎn)后延。
因為dmpa含量增加,硬段比例增大,隨著(zhù)體系離子化程度的提高,軟硬段間的極性差異增大,造成體系的相分離程度提高,同時(shí)微粒子點(diǎn)陣密度增加,需要更多的水才能使之完全解聚集,雖然,提高dmpa含量,可以改善乳液外觀(guān),提高涂膜力學(xué)性能等,但過(guò)高的含量不僅使耐水性變差,而且將導致相轉變點(diǎn)后延,從而使乳化過(guò)程需要更多的水,而固含量大大降低。
親水基團,又稱(chēng)疏油基團,具有溶于水,或容易與水親和的原子團??赡芪肿踊蛉芙庥谒?,具有這類(lèi)官能團的固體表面易被水潤濕。
陰離子表面活性劑的親水基(團)有羧酸基、磺酸基與磷酸基等。
陽(yáng)離子表面活性劑的親水基(團)有氨基、季銨基等。
非離子表面活性劑的親水基(團)有由含氧基團組成的醚鍵和羥基與羧酸酯、嵌段聚醚等。
相似相溶原理。親水基團是極性的,會(huì )溶于極性溶劑水;親油基團是非極性的,溶于非極性的油。水分子間有較強的氫鍵,水分子既可以為生成氫鍵提供氫原子,又因其中氧原子上有孤對電子能接受其它分子提供的氫原子,氫鍵是水分子間的主要結合力。所以,凡能為生成氫鍵提供氫或接受氫的溶質(zhì)分子,均和水“結構相似”。如ROH(醇)、RCOOH(羧酸)、R2C=O(酮)、RCONH2(酰胺)等。
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