推進(jìn)劑的醇類(lèi)擴鏈劑
加入推進(jìn)劑的醇類(lèi)擴鏈劑,推進(jìn)劑的常溫、高溫下最大伸長(cháng)率略高于空白配方;推進(jìn)劑的醇類(lèi)擴鏈劑丙二醇、丁二醇提高了推進(jìn)劑的常溫抗拉強度;而推進(jìn)劑的醇類(lèi)擴鏈劑戊二醇和己二醇使抗拉強度下降。對于丙二醇,當!t!=0.85/4時(shí),將推進(jìn)劑的抗拉強度提高了51.7%,最大伸長(cháng)率提高了5.6%。
擴鏈劑對HTPB/IPDI推進(jìn)劑性能的影響:加入推進(jìn)劑的醇類(lèi)擴鏈劑均能改善HTPB/IP-DI推進(jìn)劑的低溫脫濕現象, 尤其是大幅度提高了推進(jìn)劑的低溫最大伸長(cháng)率。從丙二醇、丁二醇、戊二醇到己二醇,低溫下HTPB/IPDI推進(jìn)劑的抗拉強度分別提高了34.7%、39.8%、24.4%、15.3%;最大伸長(cháng)率分別提高了59.8%、75.4%、76.1%、58.3%。
二醇分子中含有兩個(gè)羥基的醇。兩個(gè)羥基須分別位于相鄰或相隔一個(gè)或者多個(gè)碳的碳原子上,如果兩個(gè)羥基位于同一個(gè)碳原子上,則迅速失水,形成羰基。在自然界存在極少,只在糖及其類(lèi)似物的各種發(fā)酵物中得到少量低級脂肪二醇。如乙二醇,1,3-丙二醇、2,3-丁二醇等,但未發(fā)現環(huán)二醇和芳香二醇。
用數字標明羥基的相對位置。對于簡(jiǎn)單的或泛指的二醇,羥基的相對位置可用希臘字母 α、β、γ、…分別表示相鄰、相隔一個(gè)和兩個(gè)碳……;α、w表示兩個(gè)羥基分別位于分子的兩端。一般分脂肪二醇、環(huán)二醇和苯基取代的脂肪二醇三大類(lèi),各類(lèi)又可按羥基的相對位置再分類(lèi)。
鏈狀脂肪二醇從含 6個(gè)碳原子開(kāi)始皆為固體,不足6個(gè)碳原子的二醇為粘稠液體。環(huán)二醇,如環(huán)戊或環(huán)己二醇也都是固體。苯基取代的脂肪二醇中,其中一個(gè)羥基位于α碳上則容易形成固體;兩個(gè)羥基都距芳基較遠時(shí),則往往難成為固體。最簡(jiǎn)單的二醇,如乙二醇、丙二醇可在常壓下蒸餾,其他的低級二醇須減壓蒸餾,否則容易失水。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
通常每增加一個(gè)碳原子,沸點(diǎn)約升高10~15℃,但α,β,γ二醇沸點(diǎn)相差25~30℃。一般兩個(gè)羥基相距越遠,沸點(diǎn)越高(氫鍵的影響),例如α,w二醇的沸點(diǎn)比其相應的同分異構體高15~20℃。但羥基位于三級碳上的二醇比相應的其他二醇的沸點(diǎn)低。
方法很多,主要包括:二鹵代烴、鹵代醇、環(huán)氧化合物的直接或間接水解;二元醛、酮、酸及羰基酸的氫化;羥基醛、酮、酸、環(huán)氧化合物的還原;二烯的水合;烯烴的氧化等。這些方法制得的二醇產(chǎn)物與原料的碳原子數相同。用格利雅試劑與二元醛、酮或酯反應,則可得到比原料碳原子數多的二醇,并能制得環(huán)二醇。用羥醛縮合(見(jiàn)縮合反應),也可得到碳原子數增多的產(chǎn)物。
高碘酸(H5IO6)、偏高碘酸鉀(KIO4)、偏高碘酸鈉(NaIO4)的水溶液可以使1,2-二醇的碳碳鍵斷裂,羥基氧化成相應的醛、酮,并且能夠定量的反應。因此根據高碘酸的消耗量可以推知多元醇中所含相鄰醇羥基的數目。反應過(guò)程中生成了環(huán)狀酯中間體。多元醇如果其羥基均處于相鄰的位置,在與一分子高碘酸反應后得到α-羥基醛或酮,可進(jìn)一步與高碘酸反應,其過(guò)程和1,2-二醇類(lèi)似,形成環(huán)狀酯中間體。對于多羥基化合物的氧化產(chǎn)物,可簡(jiǎn)單看做是醇羥基所連接的碳原子之間的碳斷裂,斷裂部分各與一個(gè)羥基結合,然后失水,這樣可以方便的推出最終的氧化產(chǎn)物。另一方面,也可以根據H5IO6消耗數量及氧化產(chǎn)物來(lái)推測原化合物的結構。
1,2-二醇可以被四醋酸鉛[Pb(OAc)4]氧化,通常在醋酸或苯溶液中進(jìn)行,反應是定量的,因此也用于1,2-二醇的定量分析。但此試劑能與其他含羥基的分子反應,因此不能用水或醇作溶劑,但少量水,特別是醋酸,對氧化反應并無(wú)大礙。
1,2-二醇可以被四醋酸鉛氧化的過(guò)程與被高碘酸氧化的過(guò)程一樣,其氧化過(guò)程也是經(jīng)過(guò)了環(huán)狀酯中間體。順型的1,2-二醇比反型的相對速率大得多,這與形成環(huán)狀酯中間體有關(guān),反型的環(huán)狀酯因五元環(huán)的扭曲而不易形成,但如果用吡啶作反應溶劑,會(huì )加快反-1,2-二醇的反應速率。
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