活潑氫化合物擴鏈劑
活潑氫化合物擴鏈劑的原理是:在生產(chǎn)中,常用一些活潑氫化合物擴鏈劑與異氰酸酯端基預聚物反應,致使分子鏈擴散延長(cháng),從而實(shí)現樹(shù)脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個(gè)具有亞氨基活性氫的廣泛使用的活潑氫化合物擴鏈劑。
在聚酯加工工藝中,由于熱降解和水解導致分子質(zhì)量降低,端羧基數量增加,從而聚合物的機械和化學(xué)性能降低。反應性共混條件下加入雙官能團小分子化合物。
例如:雙官能團酸衍生物、異氰酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應的官能團,能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應,在兩聚合物鏈間形成“架橋”,顯著(zhù)增加分子質(zhì)量,提高體系的粘度,降低端羧基含量。線(xiàn)性聚酯的端部主要包括羥基和羧基,因此對聚酯擴鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。
活潑氫化合物主要是各類(lèi)多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等,還有潮氣固化型聚氨酯涂料中的水,封閉型聚氨酯涂料用封閉劑如苯酚等。
活潑氫化合物親核性越大,與NCO反應活性越大。因此斥電子基提高活性氫組分的反應性,吸電子基降低反應性。
活潑氫化合物主要是各類(lèi)多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等,還有潮氣固化型聚氨酯涂料中的水,封閉型聚氨酯涂料用封閉劑如苯酚等。
活潑氫化合物親核性越大,與NCO反應活性越大。因此斥電子基提高活性氫組分的反應性,吸電子基降低反應性。
伯醇、仲醇、叔醇與苯異氰酸酯反應的相對反應速率為1.0:0.3:0.003~0.007。因此制造聚氨酯涂料的三元醇常用三羥甲基丙烷(TMP),而很少用甘油,就是因為它具有3個(gè)伯羥基,使反應迅速而完全。在某些雙組分聚氨酯涂料中,羥基組分的溶劑中含有二丙酮醇。此溶劑雖含羥基,但因是叔醇,反應速率很低而無(wú)妨。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)包裝存儲: 鋼桶,180kg/桶。遠離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風(fēng)良好的地方,遠離強氧化劑、酸類(lèi)等不相容物質(zhì)。按易燃化學(xué)品、腐蝕品貯運。
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
烴分子中的氫依據所連碳原子的不同分為1級、2級、3級氫,其活潑順序為3 > 2 > 1氫。但他們的活潑性是比較低的。而同常所說(shuō)的活潑氫是指有機物分子中具有明顯活性的氫原子。 概括起來(lái)可分為三種,即習慣上所稱(chēng)的活潑氫、α一氫、或雙重α一氫。這三種氫的活性依據所在官能團或直接相連碳原子所連官能團的不同而有較大的差異,并導致發(fā)生各種不同的反應。
活潑氫
所謂活潑氫,是指有機物分子里官能團中所含的氫。含有此種氫的有機物又稱(chēng)之為含活潑氫的化合物。此類(lèi)化合物與活潑金屬反應放出氮氣,與格氏試劑反應生成相應的烴,與烯酮反應在分子中引人乙酞基,與重氮甲烷反應在分子中引人甲基。
α一氫
在有機物分子中與官能團直接相連的碳原子叫α一碳原子,而α一碳上所連的氫原子叫α一氫。含有α一氫的化合物,由于α一氫具有一定的活性而易于發(fā)生取代, 縮合等反應。
雙重α一氫
當α一碳原子與兩個(gè)拉電子基團相連時(shí),因α一氫受兩個(gè)拉電子基團的影響而具有更大的活潑性。此α一氫又叫雙重α一氫,亦稱(chēng)活潑亞甲基,雙重α一氫具有更大的活潑性,在一定條件下,能發(fā)生烴基化,酞基化、加成, 縮合等多種反應,應用廣泛。
比較三種硝基苯甲酸解離常數的大小,可以看出鄰位異構體的酸性最強,其原因除共扼效應和誘導效應外, 其體積效應也是重要原因。鄰硝基苯甲酸的硝基和羧基相距較近,兩基團的體積又較大,由于硝基的空間障礙,使得羧基和苯環(huán)不能共平面,因此,羧基的碳氧二鍵與苯環(huán)的大二鍵不能很好的共扼,此時(shí)與苯甲酸不同的是苯環(huán)不再是供電子基而是吸電子基,所以酸性比苯甲酸還強。
又因為硝基位于鄰位時(shí),距離羧基最近、其一I 效應比起間位、對位的影響要大,有利于梭基的解離,所以在硝基苯甲酸的三種異構體中,鄰硝基苯甲酸的酸性最強。 其它鄰位取代的苯甲酸,不管取代基是一I 效應,還是+ I 效應,因其空間阻礙作用與鄰硝基苯甲酸相近, 因此,他們的酸性都比相應的間位,對位的取代苯甲酸強。
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