研究了水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑2,2-二羥甲基丁酸（dmba）的合成工藝，以甲醛和丁醛作為主要原料，在NaOH/Na2CO3作催化劑的條件下， 再以H2O2氧化制得dmba，并以此為水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑合成出了一種水性聚氨酯。

與以dmpa為水性聚氨酯樹(shù)脂擴鏈劑合成的水性聚氨酯的涂膜進(jìn)行了對比，dmba合成的水性聚氨酯在性能各方面都是優(yōu)于以dmpa為親水擴鏈劑的水性聚氨酯。

二羥甲基丙酸（dmpa）作為擴鏈劑，其電離度低、耐熱性較差，很難制備出高固含量、高性能 的水性聚氨酯乳液。

另外，由于dmpa自身的特點(diǎn)，存在反應時(shí)間長(cháng)、連續化生產(chǎn)難和胺類(lèi)中和劑氣味重、乳液固含量較低、初黏強度較差和膠膜力學(xué)性能差等缺陷。針對這些問(wèn)題，研究人員也在做各方面的探索研究，消除不良因素的干擾，尋找性能更優(yōu)良的材料。

根據聚氨酯的水性化方法劃分

根據制備方法有多種分類(lèi)。舉例如下。

⑴自乳化法和外乳化法

自乳化法又稱(chēng)內乳化法，是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分，因而無(wú)需乳化劑即可形成穩定乳液的方法。

外乳化法又稱(chēng)為強制乳化法，若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團，或完全不含親水性成分，此時(shí)必須添加乳化劑，才能得到乳液。



化學(xué)名稱(chēng)：聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000

分子量：1238

CAS No.：54667-43-5

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。


比較而言，外乳化法制備的乳液中，由于親水性小分子乳化劑的殘留，影響固化后聚氨酯膠膜的性能，而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。

⑵預聚體法、丙酮法、熔融分散法

自乳化法制水性聚氨酯最常用的方法有預聚體分散法和丙酮法。預聚體法即在預聚體中導人親水成分，得到一定粘度范圍的預聚體，在水中乳化同時(shí)進(jìn)行鏈增長(cháng)，制備穩定的水性聚氨酯（水性聚氨酯-脲）。

丙酮法屬于溶液法，是以有機溶劑稀釋或溶解聚氨酯（或預聚體），再進(jìn)行乳化的方法。在溶劑存在下，預聚體與親水性擴鏈劑進(jìn)行擴鏈反應，生成較高分子量的聚氨酯，反應過(guò)程可根據需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度，使之易于攪拌，然后加水進(jìn)行分散，形成乳液，最后蒸去溶劑。溶劑以丙酮、甲乙酮居多，故稱(chēng)為丙酮法。

丙酮法的優(yōu)點(diǎn)是丙酮、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處理，整個(gè)體系均勻，操作方便，由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度，有利于在乳化之前制得高分子量的預聚體或聚氨酯樹(shù)脂，所得乳液的膜性能比單純預聚體法的好。

而預聚體法由于粘度的限制，為了便于剪切分散，預聚體的分子量不能太高，可能會(huì )影響水性聚氨酯性能，例如粘度高則乳化困難，粒徑大，乳液穩定性差；預聚體分子量小則NCO基團含量高，乳化后形成的脲鍵多，膠膜硬，缺乏柔軟性。

丙酮法和預聚體法的主要區別是，在丙酮法中，聚氨酯先預聚成分子量較大的預聚體，由于分子量大的預聚體粘度大，必須稀釋降低粘度；而預聚體法中根據需要可加或不加少量丙酮等溶劑。這兩者的概念有所交叉，有的乳化方法既屬丙酮法又屬預聚體法。

熔融分散法又稱(chēng)熔體分散法、預聚體分散甲醛擴鏈法。預先合成含叔胺基團（或離子基團）的端NCO基團預聚體，再與尿素（或氨水）在本體體系反應，形成聚氨酯雙縮二脲（或含離子基團的端脲基）低聚物，并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續反應，繼續季胺化。

聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性，加酸的稀水溶液形成均相溶液，再與甲醛水溶液反應進(jìn)行羥甲基化，含羥甲基的聚氨酯嚴縮二脲能在50—130℃用無(wú)限水稀釋?zhuān)纬煞€定乳液。當降低體系的pu值時(shí)，能在分散相中進(jìn)行縮聚反應，形成高分子量聚氨酯。含離子基團的端NCO預聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后，則直接在熔融狀態(tài)乳化于水，再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴鏈反應。

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