羧酸型親水擴鏈劑
以2,2-二羥甲基丙酸(dmpa)為羧酸型親水擴鏈劑,聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA3000)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為主要原料,分別用一步法和兩步法合成了羧酸型水性聚氨酯,并研究了羧酸型親水擴鏈劑的含量對水性聚氨酯膠膜的性能影響。結果表明,隨著(zhù)羧酸型親水擴鏈劑含量不斷增加,預聚過(guò)程中體系黏度和分散液電導率上升,水性聚氨酯的拉伸強度、硬度和吸水率增大,斷裂伸長(cháng)率和分散液粒徑減小。
Tapani等以二羥甲基丁酸(dmba)為親水性擴鏈劑,以多元醇和二異氰酸酯為主要原料,合成了水性聚氨酯,并分析了dmba加入方式、中和方式、擴鏈方式、預聚時(shí)間和水加入率對反應的影響。
黃建炎等以丙醛和甲醛為原料,經(jīng)縮合及氧化兩步反應,合成了2,2-二羥甲基丙酸??s合反應在40 ℃,甲醛和丙醛物質(zhì)的量比為2.5∶1,三乙胺用量為原料質(zhì)量的3%的條件下反應10 h;氧化反應在95 ℃,過(guò)氧化氫與丙醛物質(zhì)的量比為1.1∶1條件下反應7 h,產(chǎn)品的總收率及純度較高。
酸堿值的測定和擴鏈產(chǎn)物B61K聚醚相對分子質(zhì)量的確定。稱(chēng)取一定量的B61K聚醚于錐形瓶中,加10ml中性乙醇,使之充分溶解,加3滴酚酞指示劑。用標準KOH溶液或標準HCl溶液(濃度為c2,mol/l)滴定至終點(diǎn),消耗標準溶液的體積為V2(ml),根據公式X2=(V2.c2.56.10)/m2(m2為樣品質(zhì)量)計算試樣的酸值或堿值X2。由M2=56.1.1000/X2計算B61K聚醚的相對分子質(zhì)量為6467.5。
原油破乳實(shí)驗。采用瓶試法進(jìn)行原油破乳實(shí)驗,所用原油皆來(lái)自煉油廠(chǎng),本身基本無(wú)水。模擬煉油廠(chǎng)脫鹽工藝,在破乳前均加入占總體積20%的蒸餾水及所需量破乳劑,振搖100次后,在規定溫度下進(jìn)行破乳脫水試驗。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合,P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
破乳劑界面張力的測定。將破乳劑用蒸餾水分別配成質(zhì)量濃度依次為1.10-3 、0.5.10-3 、1.10-4 、1.10-5 和1.10-6g/ml的待測液,用比重瓶法測量待測液密度。取待測液50ml加入60ml小燒杯中,滴加約10ml密度為0.8362g/ml經(jīng)硅膠處理過(guò)的白油;在測量軟件中輸入此待測液的密度,穩定10min后,采用白金環(huán)法測定待測液的界面張力。
B61聚醚的擴鏈改性。為確保產(chǎn)物的一端為羧基另一端為羥基,取B61聚醚和己二酸的摩爾比為1,以對甲苯磺酸為催化劑(占總質(zhì)量的1.2%),在0.08~0.09MPa真空度、120~130攝氏度的溫度范圍內進(jìn)行B61聚醚的擴鏈反應,所得產(chǎn)物為B61K。
以三乙烯四胺為支化劑對B61K聚醚進(jìn)行多胺支化反應。三乙烯四胺分子中有4個(gè)胺原子團,故取B61K與三乙烯四胺的摩爾比為1.0.25,反應溫度控制在35~40攝氏度,所得產(chǎn)物記為B61KZA。
以季戊四醇為支化劑對B61聚醚擴鏈產(chǎn)物進(jìn)行多元醇支化反應,由于季戊四醇有4個(gè)羥基,故取B61聚醚擴鏈產(chǎn)物與季戊四醇的摩爾比為1.0.25。
以對甲苯磺酸為催化劑(占總質(zhì)量的1.2%),在0.08~0.09MPa真空度、120~130攝氏度的溫度范圍內進(jìn)行擴鏈反應,所得產(chǎn)物記為B61KxZJp(p為季戊四醇物質(zhì)的量,x為B61聚醚與擴鏈劑的摩爾比,本研究中x等于1)。
以山梨醇、木糖和甘油代替季戊四醇作支化劑,可得類(lèi)似支化產(chǎn)物B61KxZS、B61KxZM、B61KxZG,支化劑和B61K聚醚的摩爾比與季戊四醇實(shí)例相同。
擴鏈劑是在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑,聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應形成的預聚物,應用時(shí)加入擴鏈劑使樹(shù)脂成形。常用的擴鏈是含二元或多元羥基的小分子醇,含氨基,亞氨基化合物或醚類(lèi)醇。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com