聚乳酸PLA擴鏈劑
本文介紹聚乳酸PLA擴鏈劑對PLA分子量的影響。根據聚乳酸PLA擴鏈劑的擴鏈原理,PLA在擴鏈后提高了其本身的分子量(分子鏈增長(cháng)),其必然結果會(huì )造成-COOH和-OH吸水基團減少而降低其吸水率。擴鏈劑有助于降低由于Mw減少而導致的性能下降。
PLA使用聚乳酸PLA擴鏈劑改性后分子量增加,BASF的試驗結果已經(jīng)證明。ADR含量對PLA分子量的影響。ADR-4368C/CS和ADR-4370S通過(guò)支化反應最大限度的提高分子量以適應高融體強度的應用,適用于吹塑薄膜、片材和低密度發(fā)泡;
ADR-4300和ADR-4385通過(guò)適度的支化反應提高分子量以適應高速加工應用,適用于條帶、低密度發(fā)泡、單向和雙向拉伸薄膜;ADR-4380通過(guò)主鏈和低支化擴鏈來(lái)獲得流變和機械性能的理想平衡,適用于高密度發(fā)泡、片材、長(cháng)條物品、纖維(短纖維、單絲)等。
PLA是聚乳酸的英文簡(jiǎn)寫(xiě),全寫(xiě)為:polylactic acid
聚乳酸也稱(chēng)為聚丙交酯(polylactide),屬于聚酯家族。聚乳酸是以乳酸為主要原料聚合得到的聚合物,原料來(lái)源充分而且可以再生,主要以玉米、木薯等為原料。聚乳酸的生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染,而且產(chǎn)品可以生物降解,實(shí)現在自然界中的循環(huán),因此是理想的綠色高分子材料。
聚乳酸的熱穩定性好,加工溫度170~230℃,有好的抗溶劑性,可用多種方式進(jìn)行加工,如擠壓、紡絲、雙軸拉伸,注射吹塑。由聚乳酸制成的產(chǎn)品除能生物降解外,生物相容性、光澤度、透明性、手感和耐熱性好,還具有一定的耐菌性、阻燃性和抗紫外性,因此用途十分廣泛,可用作包裝材料、纖維和非織造物等,目前主要用于服裝(內衣、外衣)、產(chǎn)業(yè)(建筑、農業(yè)、林業(yè)、造紙)和醫療衛生等領(lǐng)域。
開(kāi)環(huán)聚合法是目前世界上用的較多的生產(chǎn)方法。早在20世紀中葉,科研人員就用開(kāi)環(huán)聚合法獲得了高分子量的聚乳酸。近年來(lái),對聚乳酸合成的研究主要集中在丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合上。
用此法生產(chǎn)的聚乳酸經(jīng)熔噴與紡粘后加工,開(kāi)發(fā)了醫用無(wú)紡布產(chǎn)品。開(kāi)環(huán)聚合多采用辛酸亞錫作引發(fā)劑,分子量可達上百萬(wàn),機械強度高,聚合分離兩步進(jìn)行:
第一步是聚乳酸經(jīng)脫水環(huán)化制得丙交酯;第二步是丙交酯經(jīng)開(kāi)環(huán)聚合制得聚丙交酯;
但是這種開(kāi)環(huán)聚合法在聚合的時(shí)候對催化劑的純度,單體的純度要求極高,即使是極微量的雜質(zhì)也會(huì )使PLA的分子量低于10萬(wàn),而且聚合條件如溫度、壓力、催化劑的種類(lèi)和用量、反應時(shí)間等等也會(huì )極大地影響PLA的分子量,所以高分子量PLA的合成是一個(gè)技術(shù)難點(diǎn)。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合,P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
固相聚合法是將直接聚合法得到的低分子量樹(shù)脂在減壓真空、溫度在Tg—Tm之間的條件下進(jìn)行聚合反應得到,以提高其聚合度,增加分子量,從而提高材料強度和加工性能。
1.2.制備流程
我們主要說(shuō)說(shuō)較常用的開(kāi)環(huán)聚合方法,它的制程大致是這樣的:
1)取材
將玉米等殼類(lèi)作物碾碎后,從中提取淀粉,然后將淀粉制成未精化的葡萄糖?,F在很多高技術(shù)已克服減去了碾碎的過(guò)程,直接從大量的農作物中提取原料。
2)發(fā)酵
以類(lèi)似生產(chǎn)啤酒或酒精的方式來(lái)發(fā)酵葡萄糖,而葡萄糖發(fā)酵后變成類(lèi)似于食物添加用于人體肌肉組織內中的乳酸。
3)中間型產(chǎn)物
將乳酸單體以特殊的濃縮制程,轉變成中間型產(chǎn)物——減水乳酸,即丙交酯。
4)聚合
丙交酯單體經(jīng)過(guò)真空凈化后,再以一種不使用溶劑的溶解制程來(lái)完成開(kāi)環(huán)的動(dòng)作,使單體聚合。
5)聚合物修飾
由于聚合物的分子量與結晶度的不同,可使材料特性的變化空間很大,所以因不同應用的產(chǎn)品,將PLA做不同的修飾。
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