聚氨酯液體芳香族擴鏈劑
對于聚氨酯液體芳香族擴鏈劑MOEA擴鏈聚氨酯微相分離較差和脂肪族二胺D2230擴鏈聚氨酯的相溶合狀態(tài),從動(dòng)力學(xué)的角度也同樣能合理解釋。
聚氨酯液體芳香族擴鏈劑MOEA擴鏈聚氨酯由于硬段含有苯環(huán)而熱力學(xué)不相容性最好,但又因為苯環(huán)的原因導致分子間阻力大而鏈段運動(dòng)能力最差,同時(shí)由于聚氨酯液體芳香族擴鏈劑中芳香胺的反應活性低于脂肪胺而反應流變性好于脂肪胺,在這3個(gè)因素的共同作用下,導致其微相分離程度較低;而脂肪族二胺D2230擴鏈時(shí)動(dòng)力學(xué)因素占據了絕對優(yōu)勢,在極短時(shí)間內凝膠并反應完全,導致聚氨酯軟硬鏈段沒(méi)有運動(dòng)的機會(huì )而形成了均一體系。
擴鏈劑中羥基和胺基反應活性的不同導致了HTPB/IPDI系聚氨酯反應流變性的極大差異。1,42丁二醇擴鏈反應凝膠時(shí)間長(cháng),反應完全需13046s,生產(chǎn)效率低、能耗大;3,3’2二乙基24,4’2二苯基甲烷二胺僅需3958s反應完全,凝膠時(shí)間適當,適合HTPB/IPDI系聚氨酯制品的生產(chǎn);脂肪族二胺D2230反應快,僅758s完全固化,凝膠時(shí)間短,無(wú)法滿(mǎn)足澆注生產(chǎn)工藝的要求。
BDO擴鏈聚氨酯有顏色較深的分散相存在,尺寸100~1000nm,形成了較完全的微相分離結構;MOEA擴鏈聚氨酯中顏色較深的分散相的尺寸則小了很多,最大的聚集體只有300nm,且軟硬段界面相對模糊,微相分離較差;而脂肪族二胺D2230擴鏈聚氨酯形成了均一的相溶合體系。
芳香胺(英語(yǔ):Aromatic amine)是指具有一個(gè)芳香性取代基的胺--即-NH2、-NH-或含氮基團連接到一個(gè)芳香烴上,芳香烴的結構中通常含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)。苯胺是這類(lèi)化合物最簡(jiǎn)單的實(shí)例。芳香胺分子反應活性較高。如苯胺可以吸入、食入或透過(guò)皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴重中毒。β-萘胺與聯(lián)苯胺是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。芳香胺一般為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,毒性較大。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合,P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn) 的固體,具有特殊的氣味,其毒性很大,如苯胺可以吸入、食入或透過(guò)皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴重中毒。β-萘胺 與聯(lián)苯胺 是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。
化學(xué)性質(zhì)
芳香胺具有胺的堿性,堿性一般比較弱,可與酸發(fā)生成鹽反應,除此之外芳香胺還具有一些特性。
芳香胺的氧化,由于N上有氧極易氧化,隨著(zhù)氧化劑種類(lèi)及反應條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。芳香胺的氧化反應
芳香胺的氧化反應芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應
在芳香胺親電取代反應中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是鄰對位定位基,而與之對應的銨鹽H3N+ 等卻是間位定位基。
鹵代反應1.鹵代:苯胺直接鹵代時(shí),除與碘反應生成碘苯胺外,反應很難停留在一代階段。
?;磻?.?;阂患?、二級芳香胺的氮上有氫,由于氨基的氮上和苯環(huán)的碳上都能發(fā)生?;磻?,產(chǎn)率比較低,但是氨基用?;Wo后,芳環(huán)碳上的?;磻梢皂樌M(jìn)行。
磺化反應3.磺化:磺化時(shí)硫酸首先與苯胺成鹽,若用發(fā)煙硫酸為磺化試劑,在室溫進(jìn)行反應,主要得間位取代產(chǎn)物,若用濃硫酸磺化,反應在長(cháng)時(shí)間加熱的條件下進(jìn)行,則主要產(chǎn)物是對位取代產(chǎn)物。
硝化反應4.硝化:直接硝化時(shí),氨基易被硝酸氧化,轉化率較低,為防止氨基氧化,制備時(shí)常利用胺的乙?;磻獊?lái)保護氨基,反應后再將乙?;?。
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